含硫希夫碱的合成研究

合成了一种含硫希夫碱—1，4-双[(2’-甲醛缩硫代氨基脲基)苯氧甲基]乙烷及其中间产物1，4-双[(2’-甲醛)苯氧甲基]乙烷．其结构经元素分析，IR和1H NMR表征。     

1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘-OsO4催化烯烃的不对称氨羟化反应

在氧化-供氮试剂N-氯代氨基甲酸苄酯存在下,1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘-OsO4催化剂在5种烯烃的不对称氨羟化反应中表现出极高的对映选择性(85%～99%e.e.)和区域选择性,产率48%～68%.     

碳酸二甲酯法合成1，5-二氨基甲酸甲酯的反应机理

应用红外光谱技术研究了在乙酸锌催化作用下1，5-萘二胺与碳酸二甲酯甲氧基羰基化反应机理．结果表明，二水合乙酸锌只有失去两个结晶水变成无水乙酸锌后才能产生催化活性．无水乙酸锌与1，5-萘二胺形成一个新的配位络合物，该配位络合物是一个适宜的亲核试剂，能与碳酸二甲酯进行亲核反应，生成1，5-萘二胺的甲氧基羰基化产物．在无水乙酸锌与1，5-萘二胺形成配位络合物的过程中，无水乙酸锌的结构从双齿型转变成单齿型．     

含多个光学活性联萘和联萘酚配体的合成与不对称加成异构选择性研究

单体(S)-6,6’-二溴-1,1’-联萘酚(S-M-1),(R)-6,6’-二溴-1,1’-联萘酚(R-M-1),(S)-3,3’-二碘-1,1’-联萘酚(S-M-2),(R)-3,3’-二碘-1,1’-联萘酚(R-M-2)分别与(S)-2,2’-二正辛氧基-1,1’-联萘-6,6’-二硼酸(S-M-3), 在钯催化下, 通过Suzuki交叉耦合反应合成手性高分子P-1, P-2, P-3与P-4。归于高分子主链扭曲非平面结构和高分子侧链上引入正辛氧基后使得手性高分子在常规有机溶剂中有较大的溶解性。分析结果表明S-S手性高分子P-1和P-3比旋光值和圆二色谱信号均比S-R手性高分子P-2和P-4要大，但它们紫外和荧光光谱几乎相似。四个手性高分子对二乙基锌与苯甲醛不对称加成异构选择性表明手性高分子不对称催化活性中心是高分子主链中的(S)或(R)-1,1’-联萘酚单元。     

二氯·{2-乙氧甲酰基-6-[1-[(2,6-二乙基苯)亚胺基]乙基]吡啶}合钴(II)的晶体结构极其对乙烯齐聚的催化活性

利用2,6-二甲基吡啶作为起始物合成了不对称前驱体6-乙酰基-2-乙酯基吡啶，在此基础上合成了单亚胺吡啶配体（5）和相应的Co(II)配合物二氯·{2-乙氧甲酰基-6-[1-[(2,6-二乙基苯)亚胺基]乙基]吡啶}合钴(II)（6）。晶体结构分析表明：配体5作为三齿配体以[N, N, O]原子和两个氯离子与中心钴(II)配位，形成畸变的三角双锥配位环境，其中吡啶氮原子和两个氯原子形成赤道平面。将该钴配合物作为催化剂应用于乙烯的聚合过程，以MAO为助催化剂，在15.5ºC下作用1 h，可达到1.820×10⁴ g/mol-Co∙h∙atm的催化活性。     

氢醌卟啉的合成及其对醌的分子识别

利用氢醌与2-硝基卟啉直接反应，合成了2-(2’，5’—二羟基苯基)—5，10，15，20-四苯基卟啉，并利用紫外光谱、荧光光谱、电化学方法考察了它们对酯的分子识别，结果显示2—(2’，5’—二羟基苯基)-5，10，15，20-四苯基卟啉对醌具有较好的识别能力。     

(BN)_n团簇的结构和稳定性

用HF方法、密度泛函理论的B3LYP以及微扰理论的MP2方法 ,在 6 3 1G(d)基组水平上 ,对 (BN) n(n =1～ 16)团簇的各种可能结构进行了优化 .讨论了环状与笼状稳定团簇的几何构型、自然键轨道 (NBO)、振动频率、结合能、核独立化学位移 (NICS)和能量二次差分 ,得到了 (BN) n(n =1～ 16)团簇结构的稳定性信息 .比较了HF ,B3LYP以及MP2三种理论方法对(BN) n 团簇的适应性所表现出的差异 .     

N,N’-双(2-羟基-4-甲氧基二苯酮)乙二亚胺合铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)配合物的合成

水杨醛 Schiff碱类配合物的研究已有很多报道[1,2 ] ,而二苯酮 Schiff碱类配合物报道则很少 .另外 ,利用固液相反应合成配合物的报道也不多见 .本工作是将 2 -羟基 - 4-甲氧基二苯酮与乙二胺缩合 ,合成 Schiff碱 ,进而与过渡金属盐通过固液相反应合成配合物 ,以便探讨新化合物的护肤防晒性能 .我们发现 ,配合物对紫外光吸收强度可增加 3～ 4倍 ,具有较好的防晒效果 .EA- 1 0 6型元素分析仪 ;理学 D/ max- YB X射线衍射仪 ,Cu Kα射线 (λ=0 .1 5 4 nm) ,Ni单色器 ,电压 40 k V,电流 40 m A,扫描速度 2°/ min,室温收集 3～ 80°( 2θ)…     

Indium (III) Tribromide : An Excellent Catalyst for Biginelli Reaction

A highly efficient catalyst indium (III) tribromide is used to synthesize 5-alkoxy- carbonyl-4-hydrocarbyl-3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-ones by a three-component coupling of β-keto ester, aldehydes and urea through improved Biginelli reaction.