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61.
Density functional theory and ab initio calculations have been used to determine structures and stabilities of the protonated aromatics species AH^+ and AH2^2+ (A=pyrrole, furan). Possible mechanisms and relative energetics for protonation of pyrrole and furan by H3O^+ and AH^+ in the gas phase have been explored. Calculations show that the Cα-protonated species was the most stable structure for AH^+, and the protonated AH^+ might accommodate the second proton to yield AH2^2+ if the free proton was available. The gas-phase H3O^+ could protonate pyrrole and furan with significant exothermiCity and almost without barrier. The proton transfer from AH4^+ to pyrrole and furan has a barrier ranging from 33.5 to 39.3 kJ/mol in the gas phase. 相似文献
62.
作为Hom-Leibniz代数胚的代数类比, 本文引入Hom-Leibniz-Rinehart代数的概念. 证明了分裂的正则Hom-Leibniz-Rinehart代数$L$写成$L=U+\sum_{\gamma}I_\gamma$, 其中$U$为极大交换子代数$H$的子空间和$I_\gamma$为$L$的理想, 若$[\gamma]\neq[d]$, 满足$[I_\gamma, I_d]=0$. 随后分别发展了分裂Hom-Leibniz-Rinehart代数的根和权的连通技术.最后研究了紧致的正则Hom-Leibniz-Rinehart代数的结构. 相似文献
63.
提出了用草酸.邻菲哕啉去除硅灰石中Fe^2 的方法,研究了浸取剂的浓度、浸取时间和温度等条件对Fe^2 的去除率的影响,在最佳的浸取条件下,Fe^2 的去除率达到98.35%。在去除猝灭剂后的硅灰石矿物中,掺加适量的稀土激活剂Eu^3 ,通过高温固相法制成荧光发光材料,发光强度明显提高,接近于化学试剂合成的发光材料。 相似文献
64.
应用INDO/S半经验量子化学方法,对簇合物离子Mo3S和Mo3S4Mn+(M=Fe、Ni,n=4;M=Cu,n=5)分别进行分子轨道计算。根据计算得到的簇离子中的原子表观电荷和成键指标,说明Fe、Ni、Cu+与Mo3S成键作用的相对强度依次是Fe-Mo>Ni-Mo>Cu+-Mo。比较了用含组态作用的INDO/S方法计算得到的电子跃迁能与实验得到的电子吸收光谱值,并讨论了吸收峰归属情况。对于M为Fe、Ni的簇离子Mo3S4M4+,最低能量的电子跃迁吸收峰起源于异金属间电荷转移跃迁(MM’CT);而Mo3S4Cu(5+)簇离子观察到的吸收峰主要是Mo3S芯的局域内电荷转移跃迁。根据理论计算结果,由Cu+离子到Mo3S的电荷转移跃迁谱线,大约在46000cm-1以上才能观察到吸收峰。从Mo3S4Fe4+次低能量吸收峰的实验值16600cm-1和理论值16500cm-1与Mo3S的最低能量吸收峰的实验值16600cm-1和理论值16900cm-1比较,表明无论从理论上或实验上都能证实簇离子Mo3S4Fe4+在能量为16600cm-1处的吸收峰是起因于Mo3S芯的局域内电荷转移跃迁。 相似文献
65.
用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法, 在6-311G*水平上对AlmN2和AlmN2+ (m=1~8)团簇的几何构型、电子结构、振动频率和分子轨道进行了理论研究. 结果表明, AlmN2类团簇的基态结构有两种基本构型, 一种是以N—N键为核心周围与Al原子相配位形成的, 一种是由两个AlnN (n≤m/2)分子碎片通过共用Al原子或Al—Al键相互结合形成的. 对AlnN分子碎片相互结合形成结构的绝热电离能讨论得到, m为偶数的团簇比m为奇数的稳定. 相似文献
66.
67.
固定化酶不对称合成(S)+—(+)—布洛芬的研究 总被引:3,自引:0,他引:3
能够不对称水解布洛芬乙酯的酵母菌T158固定化在壳聚糖珠中,固定化酵母菌的活力回收达60%,最适温度为45℃,半衰期为75d以上。 相似文献
68.
YAN Jing-hui ZHANG Hai-yan LI Zhong-tian CAO Jie SONG Li-hong ZHANG Hui-qiu SHI Chun-shan 《高等学校化学研究》2007,23(4):395-398
Nanocrystals of KMgF3 single-doped and codoped with Ce^3+ or/and Yb^3+ were synthesized separately by the mi-croemulsion method. The X-ray diffraction(XRD) patterns were indexed to show that the KMgF3 crystal system was unchanged. The fluorescent spectra of KMgF3: Ce, Yb polycrystal powders were studied and compared with those of the Ce,Yb doped KMgF3 crystals produced using the high-temperature solid phase method. The diffuse reflection spectra and infrared emission of KMgF3: Ce, Yb were investigated. From the results, the authors could confirm that there were charge transfer processes from Ce^3+ to Yb^3+ in both KMgF3: Ce,Yb nanocrystals and polycrystal powders. 相似文献
69.
Shan Shan Tang Chang Lu Shao Shou Zhu Li 《中国化学快报》2007,18(4):465-468
Nanofibers of poly(vinyl pyrrolidone) (PVP)/Eu^3+ with diameters of 300-900 nm were prepared by using sol-gel processing and electrospinning technique. The products were characterized by scanning electron microscope (SEM), Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), and photoluminescence (PL). The results indicated that, Eu^3+ was successfully embedded in the onedimensional hybrid nanofibers, and the PVP/Eu^3+ hybrid nanofibers had favorable photoluminescence properties. 相似文献
70.
硼离子对铕掺杂SiO2干凝胶发光性能的影响 总被引:3,自引:0,他引:3
采用溶胶-凝胶法制备了Al单掺和B,Al共掺的Eu掺杂SiO2干凝胶。利用荧光光谱、IR,XRD,DSC,TG/DTG等技术研究了硼离子、退火温度对样品发光性质的影响。经500℃以上退火处理用248nm激发的样品,产生Eu^3+离子^5D0→^7FJ的特征发射,^5D0→^7F1的跃迁分裂为两个峰。比较615nm处的发光强度,掺硼酸样品的发光强度是不加硼酸发光强度的3.3倍。这是因为B离子的加入,在材料中形成了Si—O—B键,破坏了网络的对称性,加强了Eu^3+的红光发射。当退火温度上升到850℃用350nm激发时,样品有很强的Eu^2+蓝光发射。Al单掺的发射中心在437nm处,发射半峰宽约为70nm,而B,Al共掺样品的发光中心蓝移到425nm处,单掺样品的蓝光强度几乎是共掺样品强度的2倍。这是由于硼酸的加入改变了基质的网络结构,从而导致单掺和共掺样品发射峰位和强度的改变。 相似文献