高硅沸石骨架结构及其稳定性的模拟计算(I)*

The lattice energy of a series of high-silica zeolites was determined using the lattice energy minimization method. The results were compared to the lattice energy of dense polymorphs of SiO2. All high-silica zeolites frameworks are only 30～67kJ•mol-1 less stable than α-quartz This may imply that there is little energy barrier to the formation of high-silica zeolites frame-works and explain the structural diversity observed for high-silica zeolites. The relationships of calculated lattice energies and framework Structures was disscussed. The results revealed a good linear relationship between framework density of these molecular sieves and all-silica framework lattice energies.     

B-Al-ZSM-5沸石的固相结晶过程和机理的研究

用11B ,2 7Al,2 9Si,13 CMASNMR ,XRD ,IR技术详细研究了B2 O3 ·Al2 O3 ·SiO2 干凝胶在乙胺 /H2 O混合蒸气相中 ,固相转晶生成B Al ZSM 5沸石的过程和机理 .干胶中非网络的三配位硼氧基团在转晶过程中起着非常重要的作用 .结晶过程中Al原子周围的化学环境变化很复杂 ,干胶及最终沸石产物中都不存在的六配位铝只在半晶化产物中出现 .硅主要以羟基化合物形式存在于干胶中 ,反应过程中出现的非结构硅氧基团在完全晶化时消失 .既是反应物又是模板剂的乙胺分子通过氢键与干胶表面的硼羟基、铝羟基和硅羟基结合形成前驱体 ,促进了结晶过程 .经11BMASNMR和IR谱的测定 ,固相转晶生成的B Al ZSM 5沸石相对结晶度为 93%左右 .     

2-HBR负载树脂分离富集金的研究及其分析应用

本文探讨了２－羟基苄叉罗丹宁（２－ＨＢＲ）负载树脂对金的吸附性能及用ＡＡＳ吸附金的酸效应、吸附动力学、吸附机理、吸附热力学、动态试验等。     

吡啶酮系偶氮染料腙体结构中亚胺基质子的交换和解离动力学

吡啶酮系偶氮染料腙体结构中,亚胺基质子能与水分子中的质子发生交换和解离.用核磁双共振实验测定了交换速率(k_A)和活化能(E_0)两者均与染料结构、pH值、温度、溶剂性质和水含量等因素有关.在重氮和偶合组分上的亲电取代基和溶液中的碱都能促进交换反应.本文进一步解释了该系列染料的变色机理和染料具有不同的pH值.     

次级键与晶体中锑(III)螯合物配位多面体研究

考虑立体活性孤对电子附近次级键配位原子的贡献, 对文献报道的三十个氨基多羧酸锑(III)螯合物的晶体结构中配位多面体描述进行了全面的修正. 配位多面体的几何构型指定采用了单位球内截多面体的两面角判据及其相关的ANVPDA程序. 所有配位多面体几何构型的修正均得到了键价计算的有力支持.     

次级键与晶体中锑(III)螯合物配位多面体研究

考虑立体活性孤对电子附近次级键配位原子的贡献,对文献报道的三十个氨基多羧酸锑(III)螯合物的晶体结构中配位多面体描述进行了全面的修正.配位多面体的几何构型指定采用了单位球内截多面体的两面角判据及其相关的ANVPDA程序.所有配位多面体几何构型的修正均得到了键价计算的有力支持.     

氧原子在Pt低指数面上的吸附和振动

应用原子和表面簇合物相互作用的5参数Morse势方法（简称5-MP）对O-Pt低指数表面体系进行了研究,并获得了全部临界点特性.计算结果表明,氧原子在Pt(100)面上只存在四重吸附态.在缺行重构的(110)面上,氧原子仍吸附于三重位,随着覆盖度的增加还会嵌切吸附于长桥位;通过分析三重态振动指纹性质的遗传和遗变,确认实验观察到的59.49和40.90 meV损失谱分别为氧原子在三重位和长桥位吸附态的表面垂直振动.     

八乙墓卟啉和四苯基卟啉合钌（Ⅱ）及锇（Ⅱ）的二氧加合物的红外光谱

ＯＥＰ（八乙基卟啉阴离子）和ＴＰＰ（四苯基卟啉阴离子）合钌（Ⅱ）和锇（Ⅱ）的二氧加合物由ｍａｔｒｉｘ分离技术得到（Ｔ＝２０－４３Ｋ，Ｐ＝１０－５－１０－６ｔｏｒｒ）．为了确定ｖ（Ｏ２）带的归属应用了同位素取代法１６Ｏ２／１８Ｏ２．ＩＲ谱说明对于钌的两种加合物（指ＯＥＰ和ＴＰＰ）都有两种异构体，其Ｖ（１６Ｏ２）频率为：Ｒｕ（ＯＥＰ）Ｏ２，１１４１和１１０３ｃｍ－１；Ｒｕ（ＴＰＰ）Ｏ２，１１６７和１１１４ｃｍ－１．Ｏｓ（ＴＰＰ）Ｏ２只生成一种异构体，ｖ（１６Ｏ２）＝１０９０ｃｍ－１，异构体ｖ（１６Ｏ２）：［Ｒｕ（ＯＥＰ）Ｏ２］，１１４１ｃｍ－１，［Ｒｕ（ＴＰＰ）Ｏ２］，１１６７ｃｍ－１，这些加合物约在１００Ｋ时分解，它们的结构指定为ｅｎｄｏｎ，而异构体［Ｒｕ（ＯＥＰ）Ｏ２］，１１０３ｃｍ－１，［Ｒｕ（ＴＰＰ）Ｏ２］，１１１４ｃｍ－１和［Ｏｓ（ＴＰＰ）Ｏ２］，１０９０ｃｍ－１，在２４０—２７０Ｋ分解，它们的结构指定为桥联二聚体．在加合物中，将ＯＥＰ换成ＴＰＰ引起的钌加合物ｖ（Ｏ２）频率的改变比铁和钴加合物更大．ｖ（Ｏ２）相对强度的变化顺序为：Ｆｅ（Ⅱ）→Ｒｕ（Ⅱ）→Ｏｓ（Ⅱ）．     

氢键给体和受体对纤维素醚复合薄膜后处理的影响研究

纤维素醚是一类水溶性大分子,它可以作为氢键受体和聚丙烯酸(PAA)形成氢键复合物。利用层层组装的方法制备出羟乙基纤维素(HEC)与PAA的界面复合薄膜,选取氢键给体单宁酸(TA)和氢键受体甲基纤维素(MC)、羟丙基纤维素(HPC)、聚乙烯吡咯烷酮(PVPON)溶液分别对薄膜进行浸泡后处理。研究表明浸泡后处理是一个动态的过程,会改变薄膜的厚度和组成,对于薄膜的实际应用具有指导意义,为多组分复合薄膜的制备提供了新思路。