全文获取类型
收费全文 | 3403篇 |
免费 | 1108篇 |
国内免费 | 2082篇 |
专业分类
化学 | 2601篇 |
晶体学 | 127篇 |
力学 | 357篇 |
综合类 | 159篇 |
数学 | 1056篇 |
物理学 | 2293篇 |
出版年
2024年 | 44篇 |
2023年 | 127篇 |
2022年 | 138篇 |
2021年 | 157篇 |
2020年 | 132篇 |
2019年 | 160篇 |
2018年 | 94篇 |
2017年 | 175篇 |
2016年 | 191篇 |
2015年 | 213篇 |
2014年 | 334篇 |
2013年 | 283篇 |
2012年 | 272篇 |
2011年 | 304篇 |
2010年 | 271篇 |
2009年 | 295篇 |
2008年 | 342篇 |
2007年 | 319篇 |
2006年 | 327篇 |
2005年 | 306篇 |
2004年 | 310篇 |
2003年 | 238篇 |
2002年 | 258篇 |
2001年 | 235篇 |
2000年 | 144篇 |
1999年 | 162篇 |
1998年 | 106篇 |
1997年 | 113篇 |
1996年 | 94篇 |
1995年 | 82篇 |
1994年 | 72篇 |
1993年 | 52篇 |
1992年 | 55篇 |
1991年 | 48篇 |
1990年 | 48篇 |
1989年 | 45篇 |
1988年 | 11篇 |
1987年 | 11篇 |
1986年 | 11篇 |
1985年 | 6篇 |
1984年 | 2篇 |
1983年 | 3篇 |
1982年 | 1篇 |
1980年 | 1篇 |
1959年 | 1篇 |
排序方式: 共有6593条查询结果,搜索用时 15 毫秒
141.
以β-二酮连接的含生色团丙烯酰类单体及其饱和模型化合物的荧光行为 总被引:8,自引:0,他引:8
通过合成一系列同一分子中既含有给电子性荧光生色团又含缺电子性碳碳双键的烯类单体, 发现这类单体在相同生色团浓度下的荧光强度均明显低于相应的饱和模型化合物或聚合物[1~3]. 这种现象称为荧光结构自猝灭效应(SSQE), 以区别于浓度自猝灭现象. 对于电子状态与之相反的单体, 即含受电子性荧光生色团的乙烯基醚类单体, 也观察到了SSQE[4,5]. 进一步的研究结果表明, SSQE是光照条件下分子内电子给受体之间电荷转移作用的结果, 分子中电子给受体间的间隔基长度和溶剂的性质等都对SSQE有显著的影响[6]. 以往合成的含给生色团的丙烯酰类单体, 其电子给受体间是通过饱和脂肪链相连, 当生色团和受电子性碳碳双键之间以β-二酮结构相连时, 这类单体的荧光性质如何, 是否发生SSQE是我们的关注所在. 另一方面, β-二酮类化合物在一定波长光照射条件下, 常发生烯醇式与酮式的互变异构化. 虽然已有许多文献报道有关烯醇式-酮式互变异构过程中各种光谱的变化以及用核磁、红外、紫外等光谱手段研究烯醇式-酮式互变异构动力学, 但有关β-二酮类化合物互变异构过程中荧光光谱的变化的报道却很少[7~11]. 本文合成了以β-二酮连接的含二甲氨基苯基生色团的烯类单体, 1-(4-二甲氨基苯基)-4-甲基-4-戊烯-1,3-二酮(DMPDK)及其饱和模型化合物1-(4-二甲氨基苯基)-1,3-丁二酮(DMBDK), 研究了其光谱性质及光致互变异构行为. 相似文献
142.
末端碳链长度对偶氮苯自组装膜结构的影响 总被引:4,自引:0,他引:4
The end-group dominated molecular orientation in the azobenzene self-assembled monolayers (SAMs), CnAzoC2SH (n=1-4), on gold was evaluated for the first time by grazing incidence reflection absorption FTIR spectroscopy (RA-FTIR). All these azobenzene SAMs have highly-organized and closely-parked structures, with the molecule tilting away gradually from surface normal direction with the increase of end group alkyl length. 相似文献
143.
144.
145.
Effects of self-coiling of organic molecules on intramolecular exciplex formation of compound I,in which the carbazole chromophore and terephthalic acid methylester acceptor group are linked by one (CH2)10 chain,and the decrease of the fluorescence intensities of compounds Ⅱ,Ⅲ,and Ⅳ,in which the carbazole chromophore and 3,5-dinitrobenzoate are connected by one aliphatic chain of (CH2)10 (Ⅱ),(CH2)12(Ⅲ),or (CH2)4(Ⅳ),have been studied in the dioxane (DX)-H2O binary system.The results show that self-coiling of organic molecules in DX-H2O facilitates intramolecular exciplex formation of I and induces the decrease of fluorescence intensities of Ⅱ,bacause of the proximity effect brought about by selfcoiling of organic molecules under hydrophobic-lipophilic interaction(HLI) between the excited carbazole chromophore and the acceptor.Since the similar effects are observed even when the concentration of the probes are less than their CAgCs(critical aggregate concentrations )in the DX-H2O mixture with the same φ values,formation of the intermolecular exciplex has been excluded.The effects are found to be strongly depended on φ values,indication that they are mainly driven by HLI.The properties of the acceptors can also affect the intramolecular exciplex formation.With terephthalic acid methylester moiety as the acceptor,the carbazole chromophore exhibits the fluorescence spectra of the exciplex,while with 3,5-dinitrobenzoate moiety as the acceptor,only the fluorescence spectra of excited carbazolyl chromophore are observed. 相似文献
146.
利用自组装技术在金电极表面构造了具有不同前端健长度偶氮苯功能化的单分子膜体系:Au/S(CH2)nNHCO-N=N-OCH2CH3(n=2,3,4,6).研究结果表明,仍氮苯到金电极的表现电子转移速率随它们之间的距离长度的增加而呈指数性的下降趋势.基于Marcus电子隧穿理论,得到了此自组装膜体系的长程电子隧穿系数ρ=(1.35±0.2)/CH2在和可逆电活性分子自组装膜体系及理论计算相比较的基础上,从偶氮苯分子自组装膜结构与电子转移过程的关系角度对这一结果进行了分析和说明. 相似文献
147.
148.
利用三维自组装膜包覆的金纳米粒子为电子转移媒介体, 研究电子在三维自组装膜表面的转移行为. 文中以3-巯基丙酸和11-巯基十一酸包覆的金纳米粒子为催化剂, 催化铁氰化钾与硫代硫酸钠之间的反应. 该催化反应的机理为金纳米粒子作为电子转移的媒介体, 电子在金纳米粒子表面转移的速度决定着反应的速度. 因此, 电子在这种三维自组装膜上的转移速度和反应速度成正比, 而该反应的反应速度可以由铁氰化钾的紫外光谱的变化得到. 实验中得到的表观电子转移速度比理论计算隧道电流产生的电子转移速度的最大值小几个数量级, 这可能是由于纳米粒子能级不连续性造成的. 相似文献
149.
150.
从自模式曲线分辨到渐进类因子分析法 总被引:1,自引:1,他引:1
本文对自模式曲线分辨法的发展作了简要回顾,其中特别对近来来迅速发展的一类用于色谱波谱联用仪产生的二维分析数据的渐进类分析法作了详尽的讨论。这些新化学计量学方法的涌现,对复杂的未知分析体系的定性定量分析,将带来深刻的变化。 相似文献