巯基-烯/炔点击化学研究进展

近年来,点击化学以其应用范围广、反应条件简单、速度快,产率高、环境友好、选择性强等诸多优点受到科学家的青睐,点击化学的概念对有机合成领域有很大的贡献,在药物开发和生物医用材料等诸多领域中,它已经成为目前最为有用和吸引人的合成理念之一.而巯基-烯/炔点击化学是近年来发展衍生出来的一类新型的点击化学,它以光引发自由基反应为催化介质,充分将光引发过程的优点和传统的点击反应的特点相结合,在特定的区域和官能团间反应,具有高度的选择性,成为合成材料的又一重要途径.本文着重就巯基-烯/炔点击化学在制备功能性聚合物微球、两亲性的嵌段聚合物、分子器件材料、高度支化聚合物等领域及化学修饰与改性方面进行了评述,并对点击化学在新领域中的应用及其发展方向进行了展望.     

点击化学法制备含有肉桂酸酯基团的线性聚合物的研究

利用点击化学方法合成了一种侧链上含有肉桂酸酯基团的线性聚合物,利用核磁共振(1H NMR)、红外光谱(FTIR)、凝胶渗透色谱(GPC)和示差扫描量热分析(DSC)等方法对该聚合物的结构和性能进行了表征。DSC谱图显示,在170℃附近出现一个明显的放热峰,通过进一步的实验证明,该放热峰是由聚合物侧链上残余的叠氮基团与肉桂酸酯基团上的碳碳双键发生反应引起的。另外,实验证明,通过稀盐酸处理,可以消除聚合物中残余的叠氮基团。     

点击化学合成盘-棒-盘状液晶三聚体

本文设计并合成了一系列盘-棒-盘状液晶三聚体.此类三聚体由两个相同的苯并菲盘状介晶基元和一个联苯棒状介晶基元通过CuI-NEt3体系催化端基炔和端基叠氮化合物的点击反应连接形成.该三聚体结构通过核磁、红外和高分辨质谱表征;介晶性通过偏光显微镜(POM)、差示扫描量热法(DSC)和X射线衍射(XRD)进行了研究.结果显示:此类液晶三聚体均为室温液晶,呈现四方柱状相(Colr).连接3个介晶基元的柔性间隔基的长度对化合物的相转变温度具有明显影响.     

一锅法制备pH响应性聚丙烯酰基乙二胺盐酸盐-卟啉/芴荧光聚合物

采用可逆加成-断裂链转移聚合法(RAFT)制备了含有双硫酯片段的聚N-叔丁基氧羰基-丙烯酰基乙二胺(PBAEN).利用一锅法制备出含卟啉(EPT)或芴(DEPF)单元的PBAEN.经脱保护反应得到水溶性聚丙烯酰基乙二胺盐酸盐-卟啉(PAEN-EPT)和聚丙烯酰基乙二胺盐酸盐-芴(PAEN-DEPF).PAEN-EPT和PAENDEPF具有良好的水溶性,其中PAEN-EPT的荧光量子产率达0.097.当溶液pH≥7时,PAEN-EPT和PAEN-DEPF均出现荧光猝灭现象.PAEN-EPT和PAEN-DEPF的pH响应行为使得该类聚合物在水溶性荧光探针领域具有潜在的应用前景.     

通过点击化学方法合成鹅去氧胆酸类分子钳及其识别性能研究

通过点击化学方法设计合成了12个新型的含有1,2,3-三唑结构的鹅去氧胆酸类分子钳人工受体.所有新目标物结构均经1H NMR,IR,MS及元素分析确证.利用紫外可见光光度滴定法测试了主体化合物对阳离子的识别作用.实验结果表明,主体分子对汞离子有良好的选择性识别性能.     

基于功能化聚磷酸酯嵌段共聚物的微凝胶和水凝胶的制备与表征

首先利用聚乙二醇单甲醚(MePEG)作为引发剂前体,对含有炔基的环状磷酸酯单体2-炔丁基-2-氧代-1,3,2-二氧磷杂环戊烷(BYP)进行开环聚合,制备两嵌段共聚物MePEG-b-PBYP.随后,采用巯基-炔(Thiol-yne)点击化学反应对PBYP的炔基进行修饰,分别获得侧链含氨基(—NH2)、羧基(—COOH)和磺酸钠(—SO3Na)的聚磷酸酯嵌段共聚物,在水相中形成聚电解质.通过NMR和GPC对产物的结构和组成进行表征.MTT测试表明,两嵌段共聚物具有较好的生物相容性.进一步将带有不同电荷的聚电解质溶液混合,利用静电作用制备微凝胶.通过DLS、TEM及SEM等测试对聚合物的溶液行为及微凝胶的形貌进行表征.为增强凝胶体系的物理交联作用,将α-环糊精(α-CD)引入体系,诱导形成水凝胶.利用SEM对水凝胶的形貌进行表征,XRD分析水凝胶的包结络合作用,并利用流变仪测试水凝胶的凝胶化时间.该水凝胶以其良好的生物相容性、生物可降解性和一定的机械强度等性能,有望作为可注射型凝胶材料,在药物控释和组织工程等领域具有潜在的应用.     

三氮唑偶联的阿拉伯糖苷化白杨素衍生物的合成与表征

利用点击化学,由三乙酰阿拉伯糖叠氮化物和炔丙基取代白杨素分子通过Cu催化的1,3-环加成反应得到了一种三氮唑阿拉伯糖苷化白杨素衍生物,利用核磁共振光谱、红外光谱、电子轰击质谱对其结构进行了表征,并利用元素分析测定了其组成.结果表明,所得合成产物为目标化合物.     

Diels-Alder环加成点击反应

点击反应由于其高效、高选择性以及可靠等特点迅速成为药物、聚合物以及功能材料等合成的新方法.随着对点击反应研究的深入,其反应类型在不断增多,应用范围也在不断扩大.Diels-Alder(D-A)反应作为一种重要的点击反应,不仅具有简便高效、原料易得以及反应条件温和等优点,而且克服了叠氮/炔间Cu(I)催化的Cue-AAC反应引起的金属污染等缺点,为功能性材料的制备提供更可行的途径.从D-A反应的概念、特征和类型出发,重点介绍了它在合成制备树状分子、功能性聚合物以及表面修饰等方面的应用,并展望了它的发展前景.     

点击一类解三角形的问题——从一道题的错解谈起

题目已知△ABC中,sinA=45,cosB=12,求cosC.错解:∵cosB=12,0相似文献   

环糊精衍生物的点击化学合成法的研究进展

点击化学("click"chemistry)具有反应条件温和、选择性高、产率高、纯化步骤简单等优点,现已成为当前的一大研究热点.环糊精具有"内疏水、外亲水"的锥筒状空腔结构,是超分子化学的重要主体之一,合成功能各异的环糊精衍生物引起了人们的广泛关注.综述了点击反应合成环糊精衍生物的最新研究进展及其应用,并对其发展前景做了展望.