全文获取类型
收费全文 | 19931篇 |
免费 | 4486篇 |
国内免费 | 7048篇 |
专业分类
化学 | 5467篇 |
晶体学 | 223篇 |
力学 | 1472篇 |
综合类 | 986篇 |
数学 | 13090篇 |
物理学 | 10227篇 |
出版年
2024年 | 148篇 |
2023年 | 472篇 |
2022年 | 598篇 |
2021年 | 553篇 |
2020年 | 407篇 |
2019年 | 501篇 |
2018年 | 395篇 |
2017年 | 684篇 |
2016年 | 733篇 |
2015年 | 885篇 |
2014年 | 1572篇 |
2013年 | 1273篇 |
2012年 | 1690篇 |
2011年 | 1795篇 |
2010年 | 1642篇 |
2009年 | 1650篇 |
2008年 | 1817篇 |
2007年 | 1500篇 |
2006年 | 1407篇 |
2005年 | 1520篇 |
2004年 | 1306篇 |
2003年 | 1193篇 |
2002年 | 906篇 |
2001年 | 991篇 |
2000年 | 782篇 |
1999年 | 649篇 |
1998年 | 565篇 |
1997年 | 494篇 |
1996年 | 506篇 |
1995年 | 479篇 |
1994年 | 503篇 |
1993年 | 366篇 |
1992年 | 351篇 |
1991年 | 322篇 |
1990年 | 332篇 |
1989年 | 270篇 |
1988年 | 65篇 |
1987年 | 45篇 |
1986年 | 25篇 |
1985年 | 26篇 |
1984年 | 17篇 |
1983年 | 7篇 |
1982年 | 6篇 |
1980年 | 5篇 |
1979年 | 3篇 |
1978年 | 1篇 |
1977年 | 1篇 |
1963年 | 1篇 |
1959年 | 4篇 |
1951年 | 1篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
981.
The novel chelating sponge modifed with hydroxamic acid groups was prepared by a grafting polymerization followed by a nucleophilic substitution reaction.Elementary analysis,SEM,FT-IR spectroscopy and XPS were used to characterize the spongy adsorbent(PVA-MA-HH).Adsorption isotherm study indicated that PVA-MA-HH had high equilibrium adsorption capacity for Cu2+. 相似文献
982.
采用改良的Stöber法制备粒径约为200 nm的单分散球形SiO2颗粒,以此为内核,分别通过液相沉淀法和尿素均匀沉淀法制备包覆形式不同的新型SiO2/Co3O4核壳式纳米催化剂。采用X-射线衍射分析(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、红外光谱分析(IR)、拉曼光谱分析(Raman)、BET比表面积测试等手段对产物进行表征,利用差式扫描量热仪(DSC)考察SiO2/Co3O4复合物对高氯酸铵(AP)热分解反应的催化作用,探讨不同包覆形式对其催化活性的影响。结果表明,两种方法制备得到的SiO2/Co3O4复合物分别为层包覆和粒子包覆,比表面积大,具有明显的核壳结构,且粒子包覆形式的SiO2/Co3O4对AP热分解反应的催化效果最好,使AP的高温分解温度降低了110 ℃,放热量增加了662 J·g-1。 相似文献
983.
本研究采用外延生长方法制备出核壳结构分子筛ZSM-5@Silicalite-1。相关表征结果显示,惰性Silicalite-1壳层均匀包覆在ZSM-5的外表面,调控了分子筛酸性质,特别是降低了外表面酸性,有利于改善芳烃分布。将ZSM-5@Silicalite-1与Zn-Cr氧化物耦合应用于二氧化碳加氢制芳烃的反应,轻质芳烃(苯、甲苯、二甲苯)在总芳烃中的占比从 ZnCr2O4/ZSM-5耦合体系的14.8%显著提高到33.5%。此外,Silicalite-1壳层的疏水性还可有效抑制逆水煤气变换副反应,降低CO的选择性。在优化的壳层厚度下,ZnCr2O4/ZSM-5@Silicalite-1耦合体系的芳烃时空收率较ZnCr2O4/ZSM-5体系提高了22%。 相似文献
984.
通过水热合成得到了一个新颖的包含四核铜配合物的无机-有机杂化化合物[CuCl(H2O)4)][CuCl(H2O)(Phen)][{(CuPhen)2Cl2}2(bdc)]2[P2W18O62]·5H2O(1)(Phen=1,10-phenanthroline和bdc=1,4-benzenedicarboxylate),对其进行了元素分析、红外光谱、热重、电化学等表征,并用X-射线单晶衍射测定了它的晶体结构。化合物1含有由Cl和bdc桥连的四核铜配合物阳离子[{(CuPhen)2Cl2}2(bdc)]2+。此外,化合物1的电化学研究表明其对亚硝酸的还原具有很好的电催化活性。 相似文献
985.
本文用水热共沉淀法制备Ce3+掺杂La2O3的前驱体,随后在H2/N2气氛下用高温煅烧法合成了不同Ce3+浓度的掺杂La2O3。由于Ce3+的掺杂,17O固体核磁共振谱图中在698、650和558处出现了新的共振峰;随着Ce3+掺杂浓度的增加,这些峰的强度也随之增强。根据谱峰位置和强度,对谱图进行了归属:698、650处的共振峰应源自与Ce3+相连的四配位O(OCeLa3),558处的信号则来自于与Ce3+相连的六配位O(OCeLa5)。通过17O固体核磁共振能够直接观测与Ce3+直接相连的O显示该方法将可能用于研究稀土掺杂氧化物功能材料。 相似文献
986.
以席夫碱碳腙类配体H2L自组装合成了一个新的M4[2×2]四方格子状结构锌(Ⅱ)配合物[Zn4(HL)4](ClO4)4·2MeCN·2MeOH(H2L=1,5-bis(1-(pyridine-2-yl)ethylidene)carbonhydrazide),并对其进行了元素分析、红外光谱、紫外可见光谱和X-射线单晶衍射法表征。单晶结构分析结果表明配合物中,Zn(Ⅱ)离子具有N4O2型扭曲的八面体配位构型,4个配体分别失去1个质子后以醇式与金属离子配位,由4个酚氧原子桥连4个Zn(Ⅱ)离子形成[2×2]格子状结构四核配合物。固态荧光测试表明配合物在530 nm附近有强的荧光发射峰。 相似文献
987.
运用密度泛函理论的第一性原理计算分析了MgZn2相的电子结构及相关磁性质。能带结构和态密度分析表明Zn4s和Zn4p轨道、Mg3s和Mg3p轨道分别发生sp态杂化,然后杂化态之间相互作用而形成Zn-Mg键;Mulliken布居分布计算显示:Zn1-Mg(Zn1是处于晶格边缘的Zn原子)和Zn2-Mg(Zn2是处于晶格内部的Zn原子)电子云重叠布居数接近0,电子密度分析显示Zn-Mg之间电子密度分布具有明显的定域性。结合上述结果与Zn、Mg原子的电负性差异,确定Zn-Mg键为极性共价键。分态密度(PDOS)分析显示,Zn1-Mg键和Zn2-Mg键的差异主要表现在Zn24s轨道在-10~-6 eV区域对成键的贡献度高于Zn14s轨道,而Zn14s轨道在2~5 eV区域对成键的贡献度高于Zn24s轨道。进一步对MgZn2的积分自旋态密度和磁矩计算表明:MgZn2磁性质表现为顺磁性,其磁性主要来源于Zn1-Mg键中的2个自旋相同的未配对电子;MgZn2的顺磁性特性将使Al-Zn-Mg-Cu(7xxx系)高强铝合金产生磁致塑性效应。 相似文献
988.
针对CO2热催化转化制甲醇过程中CO2吸附、活化较困难及副产物较多的问题,提出采用单原子Ge助剂修饰Cu(111)晶面的解决思路,通过密度泛函理论(DFT)计算研究了CO2在Ge-Cu(111)晶面上加氢合成甲醇的反应机理。结果表明,单原子Ge助剂的电子调控增加了与其相邻的 Cu 原子的电子云密度,使 CO2分子在含 Ge 活性界面上的吸附能力显著增强:CO2在 Ge-Cu(111)晶面上的吸附能约为Cu(111)晶面的1.5倍,约为Pd改性Cu(111)晶面的2.4倍,进而使逆水煤气变换(RWGS)反应路径速控步骤的活化能降低了近 20 kJ·mol-1,同时衍生出 3条生成甲醇的 RWGS新路径;此外,Ge-Cu(111)晶面上甲酸盐路径由于速控步骤活化能大幅上升而被禁阻,进而CO及烃类等副产物选择性大幅降低,Ge-Cu(111)晶面上CO2加氢制甲醇选择性升高。 相似文献
989.
采用B3LYP/6-31G*水平计算来研究酸性沸石上苯与乙烯的烷基化反应历程,从生成能和反应活化能角度分析并讨论了苯与乙烯的反应机理.选取4T簇模型模拟分子筛的酸性位,使用密度泛函理论对烷基化反应三种不同的反应机理(两个联合反应机理和一个分步反应机理)进行计算分析.结果表明,在联合反应机理中,乙烯的质子化和苯与乙烯间C-C键的形成同时发生;分步反应机理中,首先形成一个稳定的乙醇盐中间物种,然后与苯分子反应形成乙苯.联合机理速控步骤的活化能约为160kJ/mol,分步机理速控步骤的活化能为190.24kJ/mol,因此,酸性沸石上苯与乙烯烷基化反应机理主要以联合机理为主,但分步机理与其有一定程度的竞争。 相似文献
990.