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951.
N-4-甲基-4-戊烯基硝酮分子内环加成反应可以生成氧桥型(Pa)和碳桥型(Pb)两种产物, 其实验产率比约为8:1。而在N-4位未取代的情况下, Pa与Pb的实验产率比约为1:2。可见N-4-甲基使得区域选择性发生了很大的变化。本文用AM1 MO方法和过渡状态理论研究了N-4-甲基-4-戊烯基硝酮分子内环加成反应的机理。计算了两个平行反应(a, b)的速率常数的比值, 得到与实验吻合的结果。计算表明, N-4-甲基取代后, a, b两反应的活化熵的相对变化是区域选择性改变的主要因素, 活化焓的相对变化只是一个次要因素。 相似文献
952.
本文用新方法合成了Cr(bza)_3,改进了其mer-、fac-异构体的分离方法;增大了Cr(acac)_3的化学拆分量(1.5g)。试制了DBT(二苯甲酰-d-酒石酸)吸附型手性固定相(CSP),并成功地用于色谱拆分标题配合物的对映体,mer-[Cr(bza)_3]的部分拆分是首次发现的,其他配合物的拆分结果均优于文献方法。根据mer-[Cr(bza)_3)拆分流出液前、后组分的CD光谱,指定了其对映体绝对构型。还讨论了DBT吸附型CSP的拆分效能和色谱特性。 相似文献
953.
核酸-8-羟基喹啉-钪(Ⅲ)体系的荧光特性及其分析应用 总被引:7,自引:0,他引:7
在PH 6.8~8.8的酸度范围内,小牛胸腺脱氧核糖核酸(ctDNA),鱼精子脱氧核糖 核酸(fsDNA)以及酵母核糖核酸(yRNA)分别与8-羟基喹啉(8-HQL)和Sc(Ⅲ)形成的三元 体系受 264~270 nm紫外光激发将发出 490~496 nm的荧光。与 Sc(Ⅲ)和 8-HQL 二元络合 物相比,三元体系的荧光量子产率增大,荧光寿命增长,最大发射波长紫移约 10 nm。6个合 成样品的分析结果表明,利用 Sc(Ⅲ)/8-HQL能十分灵敏的测定脱氧核糖核酸。 相似文献
954.
955.
956.
气相色谱法已用于煤油中磷酸三丁酯(TBP)、磷酸二丁酯(HDBP)和磷酸丁酯(H_2MBP)的测定。在分析前,后两种化合物通过与二异丙基醚中的重氮甲烷反应转换成对应的甲酯。用同样方法可测定γ射线辐射30%TBP-煤油-3mol dm~(-3) HNO_3体系生成的HBDP和H_2MBP。 相似文献
957.
958.
共沉淀法合成稀土正磷酸盐(La,Gd)PO4∶RE3+(RE=Eu,Tb)及其真空紫外光谱特性 总被引:5,自引:0,他引:5
采用共沉淀法制备了稀土正磷酸盐荧光粉(La,Gd)PO4∶RE3+(RE=Eu,Tb).红外光谱分析发现GdPO4的红外光谱吸收峰与LaPO4一致,只是峰位向高波数方向移动.(La,Gd)PO4∶RE3+的真空紫外光谱特性研究表明,Gd3+在能量传递过程中起中间体作用.XPS研究揭示,LaPO4的价带由O2-的2p能级构成,而GdPO4的价带则是由O2-的2p能级和Gd3+的4f能级共同构成. 相似文献
959.
本文介绍了以X-射线衍射法测定非品区结构的径向分市函数RDF方法,并将其应用于聚苯乙烯(PS)非晶区的结构研究. 相似文献
960.
羟丙基甲基纤维素作为水泥添加剂研究(四) 总被引:2,自引:0,他引:2
以萘磺酸甲醛缩合物为分散剂,水溶性羟丙基甲基纤维素衍生物为粘稠剂,研究了它们的混合物对混凝土材料的分散性与粘稠性及其它性能的影响,并探索了其作用机理。 相似文献