Comparison of Mechanisms of N-Nitrosation and N-Nitration of Ammonia and Dimethylamine by Reactive Nitrogen Oxygen Species: A Theoretical Study

Reactive nitrogen oxygen species(RNOS) implicate damage in biological systems,especially leading to inflammation,neurodegenerative and cardiovascular diseases,and cancer by altering the functions of biomolecules through the N-nitrosation and N-nitration reactions.The mechanisms of N-nitrosation and N-nitration reactions of ammonia and dimethylamine by RNOS,i.e.,N2O3,N2O4,N2O5 and ONOOH,were investigated at the CBS-QB3 level of theory.The computational results indicate that the N-nitrosation reaction prefers a concerted mechanism,in which a H-abstraction and ON-addition occur simultaneously,whereas a stepwise mechanism(also called a free radical mechanism) is more favorable for most nitrating agents in the N-nitration reaction,where NO2 first abstracts a hydrogen atom from the nitrogen of amines and then the induced intermediate reacts with NO2 once more to form the nitration products.However,the concerted pathway is still a feasible process for some nitrating agents such as N2O5.In addition,the relationship between the structures of different RNOS and their nitrosating or nitrating abilities was also investigated.     

流动注射化学发光抑制法测定阿魏酸钠

提出了Fe2+-H2O2-亚甲基蓝化学发光新体系并用于阿魏酸钠的测定。实验发现,在酸性介质中,Fe2+-H2O2体系可与亚甲基蓝反应产生极强的化学发光,阿魏酸钠对此化学发光具有显著的抑制作用。据此,结合流动注射技术,建立了阿魏酸钠化学发光分析新方法。研究了影响化学发光强度的因素,化学发光信号的降低值(ΔI)与阿魏酸钠浓度在4.5×10-6～4.5×10-5mol/L范围内呈良好的线性关系,方法的检出限为7.0×10-7mol/L。对4.8×10-6mol/L的阿魏酸钠进行了11次平行测定,其RSD=0.8%,该法已用于片剂中阿魏酸钠含量的测定。     

苯并二噁唑系列聚合物的合成及表征

以4,6-二氨基-1,3-苯二酚盐酸盐为原料,分别和对苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,5-噻吩二甲酸、4,4-′(1,2-二苯基乙烯)二甲酸在多聚磷酸介质中反应,合成单环的聚(1,4-亚苯基)苯并二噁唑(PBO)、稠环的聚(1,4-亚萘基)苯并二噁唑(1,4-PNBO)和聚(2,6-亚萘基)苯并二噁唑(2,6-PNBO)、杂环的聚(2,5-亚噻吩基)苯并二噁唑(PTBO)及含有两个苯环的聚-4,4′-亚(1,2-二苯乙烯基)苯并二噁唑(4,4′-PDPEBO).采用傅立叶红外光谱、热重分析、元素分析、特性黏数分析对系列聚合物进行了表征.研究结果表明PBO、1,4-PNBO、4,4-′PDPEBO、2,6-PNBO和PTBO 5种聚合物的耐热性能依次降低,特性黏数依次为25.40、16.76、20.63、15.38和14.63 dL/g.     

Gemini表面活性剂烷烃尾链在吸附和聚集过程中的疏水协同效应(英文)

以表面张力法测定了系列Gemini表面活性剂m-6-m以及对应单体表面活性剂CmTABr的临界胶束浓度(cmc)和降低水表面张力20mN·m-1需要的浓度(pC20).比较这些参数表明m-6-m胶束化和在界面吸附的能力均强于CmTABr,这被归结为Gemini表面活性剂烷烃尾链间的疏水协同效应.与不对称Gemini表面活性剂12-6-m比较,对称的Gemini结构更有利于表面活性剂的聚集和吸附.     

浅谈分子对称性中独立的对称元素

通过图示和矩阵两方面来阐述独立的对称元素和非独立的对称元素之间的区别与联系,利用比较法帮助读者正确理解独立对称元素的内涵。     

含葡萄糖的混浊介质的Mueller矩阵模拟与分析

利用矢量Monte Carlo算法结合葡萄糖的旋光特性模拟了含糖混浊介质的背散射Mueller矩阵.数值模拟表明:含糖混浊介质的背散射Mueller矩阵元素中除Mll、M14、M41、M44外的其它元素花样均发生龙卷风状的不同程度的扭曲,其中M24、M34、M42、M43的扭曲程度更为显著.研究发现M24、M34、M4...     

有机膨润土负载ZnO/TiO2光降解催化剂的研制及性能

以六水硝酸锌、酞酸丁酯和有机膨润土为原料,采用沉淀法制备ZnO/TiO2膨润土复合光催化材料,用IR和XRD对光催化剂的组织构造和微观结构进行表征,实验了光催化剂对亚甲基蓝废水的降解性能。结果表明：ZnO/TiO2成功负载于膨润土片层表面,ZnO的含量为有机膨润土的8%,反应温度为70℃,焙烧温度为420℃,催化剂用量为12mg/L时,亚甲基蓝废水的降解率可达97%以上。     

具有带状系数矩阵的无限维线性规划的解法

研究一类每个约束条件有两个变量且每个变量出现在两个约束条件中的无限维线性规划.引入松弛变量后,得到约束方程组的系数矩阵为无限阶带状矩阵,用它的左逆以及属于零的特征向量可以表示这类问题的最优解.获得目标函数值收敛的一个充分条件.     

对称循环M-矩阵的若干性质

研究实对称循环M-矩阵A的特征值范围、逆矩阵A<'-1>的存在性以及讨论了矩阵(A<'-1>)<'k>的极限性质和(A<'-1>)<'k>的||·||<,2>性质,最后给出了A<'-1>摄动定理.     

矩阵A的陪同矩阵的有关性质

通过研究矩阵A与伴随矩阵A<'*>,陪同矩阵<'*>A之间的关系,给出陪同矩阵<'*>A的一些性质.