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221.
以无水A1Cl3为催化剂,N-甲基毗咯烷酮为助剂,ClCH2CH2Cl为溶剂,将一种含萘环的新芳醚单体——4,4’-二(α-萘氧基)二苯酮(DNBP)分别与对苯二甲配氯、间苯二甲配氯、2,5-二氯对苯二甲配氯等芳二酰氯通过低温溶液亲电共缩聚反应合成了6种主链含1,4-萘基结构的新型聚芳醚酮醚酮酮无规共聚物。考察了溶剂体系、反应温度、反应时间、单体摩尔浓度等聚合反应条件对聚合物分子量的影响,并用对数比浓粘度(ηnl3),IR,DSC,TG和WAXD等方法对其进行了分析表征。结果表明:它们均为非晶态聚合物,有较高的玻璃化温度和优良的耐热性,可溶于一些强权性非质子溶剂中。并以CHCl3为溶剂,甲酵和正已烷为沉降剂用浊度滴定法测定了上述6种聚合物的溶度参数(δ)。 相似文献
222.
间规聚苯乙烯的化学改性 总被引:4,自引:0,他引:4
介绍了间规聚苯乙烯(sPS)的结构,特性和各种化学改性方法,包括在sPS侧链苯环上引入磺酸基,卤素等功能基因,在sPS分子链末端引入马来酸酐,丙烯酸酯等极性基因,与氢化丁二烯-苯乙烯热塑性弹性体(SEBS)形成接枝共聚物,及其与各类烯烃单体的共聚,对进一步拓宽sPs的应用领域具有重要意义。 相似文献
223.
224.
225.
卟啉的衍生物在DNA螺旋中的嵌入并堆积具有高选择性。为考察5,10,15,20-四(五氟苯基)卟啉(TF5PPH2)和2,3,7,8,12,13,17,18-八氟-5,10,15,20-四(五氟苯基)卟啉(F28TPPH2)中F取代基对质子化卟啉结构的影响,在四苯基卟啉研究的基础上,用半经验的AM1 MO方法,并进行合理的对称性限制,计算了TF5PPH2和F28TPPH2及其质子化二酸(TF5PHH4^2 )和(F28TPPH4^2+)的几种可能的构型。结果表明,由于F取代基的影响,质子化过程中的结构、键电荷布居和前线分子轨道均有明显的变化,二者的质子化二酸与溶液质子的快速交换作用也都变得更加困难。 相似文献
226.
运用密度泛函理论(DFT) B3LYP/6-31G(d, p)方法, 对卟吩及其被取代基—CH=CH2、—COCH3、—CHOHCH3、—CHNH2CH3或—CHSHCH3所修饰后的分子构型进行了优化. 同时, 对其电子吸收光谱与核磁共振氢谱也进行了量化计算. 结果表明, 这些取代基有着各自不同的空间构象, 对卟吩环的整体结构没有很大的扰动. 然而, 它们重新调整了卟吩环中原子电荷的分布, 改变了前线分子轨道(LUMO-HOMO)能隙, 结果导致卟吩的吸收光谱与1H NMR均发生了相应的改变. 相似文献
227.
228.
229.
用量子化学密度泛函理论的UB3LYP/6-311 G鄢鄢方法和高级电子相关的UQCISD(T)/6-311 G鄢鄢方法研究了异硫氰酸(HNCS)与乙炔基自由基(C2H(X2Π))反应的微观机理.采用双水平直接动力学方法IVTST-M,获取反应的势能面信息,应用正则变分过渡态理论并考虑小曲率隧道效应,计算了在250~2500K温度范围内反应的速率常数.研究结果表明,HNCS与C2H(X2Π)反应为多通道、多步骤的复杂反应,共存在三个可能的反应通道,主反应通道为通过分子间H原子迁移,生成主要产物NCS C2H2.反应速率常数随温度升高而增大,表现为正温度效应.速率常数计算中变分效果很小.在低温区隧道效应对反应速率的贡献较大,反应为放热反应. 相似文献
230.
LI Jing-Zhi XUE Si-Jia② LIU Guo-Hua 《结构化学》2006,25(8):903-908
1 INTRODUCTION The acyl ureas are a kind of high biological acti- vity compounds with low toxicity to mammals, birds, fish, amphibians, etc., and significant organic synthe- sis intermediates working extensively as insecticides, pesticides, fungicides and herbicides in agrochemi- cal industry[1~7]. While pyrimidinyl derivatives show excellent biological activities in the development of pesticide, and are used to develop high effective and high select herbicides. For example, pyrimidiny su… 相似文献