聚脲多孔材料的简单制备及在酶固定和手性拆分中的应用

以甲苯二异氰酸酯(TDI)为单体,在水与丙酮混合溶剂中通过沉淀聚合一步法制备了富含胺基的聚脲多孔材料(PPU),通过扫描电镜和压汞法对其表面形貌和孔结构进行了表征.PPU经戊二醛(GA)活化后用于荧光假单胞菌脂肪酶(PFL)的固定,考察了GA活化过程中GA浓度对酶固定量及固定酶活性的影响.结果表明,PPU是一种粒子尺寸分布在30~50μm范围的形状不规则的多孔粒子,孔径在2 nm~100μm之间呈连续分布.在pH=8.0的缓冲溶液中用0.17 mol/L的GA对PPU进行改性,将改性后的PPU用于PFL的固定,当酶溶液浓度为2.56 mg/m L时,得到酶的最大固定量为95.2 mg/g,固定酶的活性为375 U/mg,相对活性为76%.将此固定酶作为催化剂,用于1-苯乙醇外消旋化合物的手性拆分,并与游离酶催化的结果相比较.结果表明,固定酶的反应活性和立体选择性都明显优于游离酶.通过沉淀聚合制备的聚脲多孔材料在酶固定及手性分子拆分方面具有应用前景.     

大黄酸键合硅胶固定相的简便制备及色谱性能评价

以大黄酸为原料,γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550)为偶联剂,简便制备了一种新型羧基键合硅胶固定相(RBSP),并用红外光谱、热重分析及元素分析对其结构进行表征.考察了流动相中甲醇含量对键合固定相色谱性能的影响,并以含酸性、中性和碱性化合物的混合物为溶质,评价了RBSP的色谱性能.以甲醇-水为流动相,用C18柱作参比,研究了该键合硅胶作为HPLC固定相对两种大豆异黄酮化合物和几种生物碱基的分离,并对其色谱分离机理进行了初步探讨.实验结果表明,该固定相(RBSP)具有较好的反相色谱性能,同时由于键合相中含有酚羟基及酰胺基团,能为多种溶质提供作用位点,对极性化合物的分离具有明显优势,且分离速度快,可有效用于极性化合物的分离分析.     

无标记DNA在氨基改性导电聚吡咯表面的固定/杂交

通过吡咯(Py)与其衍生物——6-吡咯己胺(PyHA)的共聚物聚(吡咯-co-6-吡咯己胺)[poly(Py-co-PyHA)]的合成研究,并采用电化学循环伏安法来考察体系的电化学活性.在缓冲溶液中,由于探针DNA链上的负电荷与共聚物分子链上的正电荷之间存在强烈的静电吸引力,使得DNA能够固定在导电聚合物膜上.实验结果证明,目标DNA和聚吡咯薄膜之间不存在非特异性吸附,而能和探针DNA进行顺利杂交.此结果为以后研究更为敏感的DNA固定及导电聚合物敏感膜提供了实验基础.     

Hausman检验统计量有效性的Monte Carlo模拟分析

在大样本下,Hausman检验统计量渐进地服从卡方分布,但在有限样本分析中却经常出现负值。对此,文献中并未形成一致看法。本文采用Monte Carlo模拟,从小样本偏误、内生性偏误、序列相关、非平行面板等角度,研究了Hausman检验统计量的小样本性质。结果表明,内生性问题(解释变量与个体效应相关)是导致Hausman统计量出现负值的主要原因。进一步分析表明,修正后的Hausman统计量,以及过度识别检验方法能够很好地克服上述缺陷,且具有很好的有限样本性质。     

可分离的二次背包问题的一种直接算法

研究了可分离二次背包问题的一种直接算法.此类背包问题的目标函数是二次的,且含有严格的一次项,其不等式约束是线性的.给出所求模型的一般形式,经过预处理该模型,最终归为求解两类问题（P1）和（P2）.重点是求解（P2）问题的最优解,通过分析（P2）问题的结构特点,假设固定一次项后问题的最优解和相应不等式的拉格朗日乘子已求出,通过比较拉格朗日乘子和（P2）问题的一次项系数来调节λ的大小,从而求出（P2）问题的最优解.对于（P1）问题,改进了Bretthauer和Shetty给出的算法（Bretthauer K M,Shetty B.A pegging algorithm for the nonlinear resource allocation problem.Computers and Operations Research,2002,29（5）：505-527）.此算法的计算复杂性为O（n）.数值算例表明,将这种固定变量算法和文中的定理5结合起来,能够快速有效地求解此类更一般的二次背包问题.     

烙印分子刚性对分子烙印手性固定手性拆分能力的影响

采用丙烯酰胺＋２－乙烯基吡啶复合功能单体烙印了刚性较小的苯甲氧羰基－Ｌ－丝氨酸、苯甲氧羰基－Ｌ－丙氨酸和具有一定刚性的苯甲氧羰基－Ｌ－脯氨酸，发现丙烯酰胺＋２－乙烯基吡啶体系对于分子刚性较小的分子也具有很好的烙印效果，表明不是烙印分子的刚性而是带有的与功能单体作用的化学功能基团才是实现分子烙印的关键。     

基于K图的函数RM展开式在固定极性下的最小化

分析了K图的性质，发现在K图中过某格的所有聚合圈相应的各乘积项所含变量与该格对应的最小项均有相同的极性，在此基础上提出了得到基于K图函数RM展开式在固定极性下的最小化的图形方法，该方法可以从K图直接得到函数的最小化的RM展开式，从而省略了传统的把K图转变为bj图再求最小化的步骤，它具有直观、简单、易于掌握等特点。此外，文中还提出了该方法的改进算法。     

遗传算法求解带容量限制的最小费用流问题

研究了带容量限制的带固定费用和可变费用的最小费用流问题,发现该问题是混合0-1整数规划问题,不存在多项式算法.在研究了最优解的结构后,结合最优解的结构特点为之设计了遗传算法,然后构造了一个100个节点的特殊网络,用计算机做了100例计算,验证了该算法具有很好的近似比和很快的收敛速度.     

透镜的粘接固定技术

本文对透镜固定技术作了分析,提出了以透镜粘接固定法代替传统的包边法和压圈固定法。对粘接剂的选择、粘接固定形式、粘接工艺及质量验证等问题均作了较详细的介绍,并列举了有关试验结果。