全文获取类型
收费全文 | 7477篇 |
免费 | 960篇 |
国内免费 | 759篇 |
专业分类
化学 | 603篇 |
晶体学 | 15篇 |
力学 | 519篇 |
综合类 | 238篇 |
数学 | 5594篇 |
物理学 | 2227篇 |
出版年
2024年 | 42篇 |
2023年 | 174篇 |
2022年 | 200篇 |
2021年 | 208篇 |
2020年 | 150篇 |
2019年 | 132篇 |
2018年 | 109篇 |
2017年 | 182篇 |
2016年 | 204篇 |
2015年 | 228篇 |
2014年 | 492篇 |
2013年 | 311篇 |
2012年 | 548篇 |
2011年 | 651篇 |
2010年 | 486篇 |
2009年 | 433篇 |
2008年 | 562篇 |
2007年 | 422篇 |
2006年 | 385篇 |
2005年 | 382篇 |
2004年 | 380篇 |
2003年 | 372篇 |
2002年 | 269篇 |
2001年 | 298篇 |
2000年 | 236篇 |
1999年 | 192篇 |
1998年 | 178篇 |
1997年 | 152篇 |
1996年 | 135篇 |
1995年 | 140篇 |
1994年 | 117篇 |
1993年 | 79篇 |
1992年 | 91篇 |
1991年 | 71篇 |
1990年 | 58篇 |
1989年 | 65篇 |
1988年 | 10篇 |
1987年 | 13篇 |
1986年 | 16篇 |
1985年 | 8篇 |
1984年 | 4篇 |
1983年 | 5篇 |
1982年 | 4篇 |
1980年 | 2篇 |
排序方式: 共有9196条查询结果,搜索用时 15 毫秒
101.
102.
103.
B3LYP/6-31++G** method was applied to investigate the mechanism of alanine isomerization.12 minima and 22 transition states were obtained after optimization and several paths of isomerization were found.It is found that intramolecular single-bond rotation and proton transfer might lead to isomerization.The energy barrier of C–N bond rotation was lower than 2.52 kcal·mol 1,while the energy barrier ranges of the rotation of C–C and C–O were separately 0.43~ 7.01 and 4.69~12.19 kcal·mol 1,and the minimum energy barrier of proton transfer was 30.76 kcal·mol 1.The most probable isomerization path and mechanism for the two most stable conformations was discussed to find that the highest energy barrier to be crossed in this path was 11.87 kcal·mol 1.In order to understand the microscopic nature why only 4 conformations were detected in the experiment,thermodynamic properties of all conformations at the experimental temperature of 391 K was calculated.It is found that conformations XII,XI,X and IX can only unidirectionally convert into conformations rapidly with low energy and vanish immediately.The other conformations were distributed according to Maxwell-Boltzman's law,and the distribution probabilities of conformations I,II,III,IV,V,VI,VII and VIII were respectively 27.2%,26.5%,25.8%,6.4%,5.2%,4.8%,2.5% and 1.6%.Conformations I,II and III with bigger probability and stronger absorption peak were easy to detect in the experiment.Conformation IV had a relatively smaller probability(6.4%) and weak absorption peak which,however,could also be identified.The other conformations had too small probability to identify in the spectrum. 相似文献
104.
105.
ZHANG Hai HU Rong-zu ZHAO Feng-qi GAO Hong-xu MA Hai-xia 《高等学校化学研究》2010,(3):436-442
Two general expressions and their six derived formulae for estimating the critical temperature(Tb) of thermal explosion for energetic materials(EMs) were derived from the Semenov’s thermal explosion theory and eight non-isothermal kinetic equations via reasonable hypothesis. We can easily obtain the values of the initial temperature(T0i) at which DSC curve deviates from the baseline of the non-isothermal DSC curve of EMs, the onset temperature(Tei), the exothermic decomposition reaction kinetic parameters and the values of T00 and Te0 from the equation T0i or ei=T00 or e0+α1βi+α2βi2+···+αL–2βiL–2, i=1, 2, ···, L and then calculate the values of Tb by means of the six derived formulae. The results obtained with the six derived calculating methods for six trinitromethyl explosives: bis(2,2,2- trinitroethyl-N-nitro) ethylene diamine(BTNEDA), 2,2,2-trinitroethyl-4,4,4-trinitrobutyrate(TNETB), bis(2,2,2- trinitroethyl) formal(BNTF), bis(2,2,2-trinitroethyl-nitramine)(BTNNA), 2,2,2-trinitroethyl-2,2,2-trinitroethyl-N- nitroamino acetate(TNTNNA) and tetrakis [2,2,2-trinitroethyl] orthoester(TTNOE) agree well with each other. 相似文献
106.
聚炔、累积多烯与全碳环分子的模糊对称性 总被引:1,自引:0,他引:1
近年来我们关于分子模糊对称性的工作多属于模糊点对称性的研究, 关于模糊空间对称性探讨较少. 聚炔作为线状一维模糊周期分子, 我们曾对其进行了初步分析. 虽然对于聚炔分子骨架的分析比较全面, 但由于繁冗的计算使我们对分子轨道(MO)模糊对称性的分析只限于少数典型分子. 本文将对不同的聚炔分子MO模糊对称性特征进行较为系统的分析. 结果表明包含不同碳原子数目的分子轨道模糊对称性参数值之间有一定相关性. 此外我们还对一些相关体系分子的MO进行分析, 累积多烯分子虽然并非线型分子, 但其π-MO相关的碳原子处于线性位置, 可依模糊一维周期的G11体系处理. 按Born-Karman近似, 即n个单元的一维周期对称群与Cn点群同构, 本文还分析了相关的全碳环分子的MO的对称性和模糊对称性. 努力寻求与一维周期性相关的模糊对称性规律性特征. 相似文献
107.
微型气相色谱仪热导检测器放大电路设计 总被引:1,自引:0,他引:1
Agilent公司生产的Agilent 3000+系列色谱仪是微型气相色谱仪(micro GC)的典型代表,其热导检测器的信号放大电路和模数转换器(analog-to-digital convertor, ADC)存在功耗大、工作温度过高等不足.文中分析了micro GC电路的功能需求,从选用低噪声的24 bit Δ-Σ ADC ADS1255入手,设计了高共模电压容限、低噪声的全差分放大电路及其他外围电路,并且对全差分放大电路建立了噪声模型,计算了其噪声理论值,优化了系统设计参数.另外,还设计了一个测试平台,对所设计的全差分放大电路和ADC的性能进行了全面的测试评估,结果表明新设计的热导检测器放大电路与ADC的总噪声(以美国材料与试验协会(ASTM)标准值计)仅为1.25 μV,总功耗降低了3.7 W,满足micro GC的功能需求,而且可靠性高、体积小、结构简单,可用于新一代micro GC的研发和生产. 相似文献
108.
通过在 CsPbBr3薄膜上旋涂一次 I2的异丙醇溶液以修饰 CsPbBr3吸光层,钝化 CsPbBr3层表面缺陷,改善 CsPbBr3薄膜形貌。同时通过利用环境友好的绿色溶剂水溶解 CsBr,显著提高了其溶解度,减少了旋涂次数,简化了电池制备流程。实验结果表明,在CsPbBr3钙钛矿太阳能电池(perovskite solar cells,PSCs)中,使用5 mg·mL-1 I2的异丙醇溶液界面修饰的器件具有最佳光伏性能,其最高开路电压(open-circuit voltage,VOC)为1.55 V,短路电流密度(short circuit current density,JSC)为7.45 mA·cm-2,填充因子(fill factor,FF)为85.54%,光电转换效率(photoelectric conversion efficiency,PCE)达到了9.88%。 相似文献
109.
3种全烷基化β—环糊精作毛细管气相色谱固定相的研究 总被引:5,自引:0,他引:5
作者合成了3种全烷基化β-环糊精,并将其涂溃石英毛细管色谱柱分离位置异构体和光学异构体得了良好的结果,其中全甲基化β-环糊精具有最好的选择性。 相似文献
110.
Antoine公式常数拟合的初值问题 总被引:4,自引:0,他引:4
Antoine公式常数拟合的初值问题王基 (中国科技大学化学物理系,合肥230026)纯物质的饱和蒸汽压与温度的关系式可由克劳修斯-克拉贝龙方程积分而得,但适用温度范围较窄。而Antoine公式能在较大的温度范围内应用。其中参数A、B及C须用(加权)?.. 相似文献