芳酰胺-吖啶分子钳对中性分子的识别性能. II. 新型吖啶类分子钳的研究

采用差紫外谱法研究了新型芳酰胺-吖啶分子钳(1～7)对苯胺、苯二胺(邻,间,对)等中性分子的识别性能.测定了结合常数(K_a)和自由能变化(△G°),结果表明,所有的分子钳受体与所考察的客体分子均形成1∶1型超分子配合物.识别作用的主要推动力为多重氢键、van der Waals等的协同作用.主客体间尺寸/形状匹配、几何互补等因素对识别性能均有重要的影响.利用核磁氢谱与计算机模拟作为辅助手段对主要的实验结果与现象进行了解释.     

MC_2O_4(M=Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn)的热力学及其热分析动力学

用DSC、TGA技术分别在N2气氛和O2气氛下对MC2O4(M=Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn)的脱水和分解过程作了热力学和动力学的研究.在N2气氛下,MC2O4·2H2O(M=Mn、Fe、Co、Ni、Zn)脱水温度Tde和脱水焓!deHm随原子序数Zre递增呈现明显的“二分组效应”;!deHm在(96.46±7.00)kJ·mol-1范围内波动;MC2O4·2H2O(M=Mn、Fe、Ni)的分解温度Td随原子序数递增呈现良好的线性关系;且各草酸盐分解得到氧化物(CuC2O4生成Cu、CuO混合物)时,MC2O4(M=Co、Ni、Cu)分解焓随原子序数增大也存在良好的线性关系.各草酸盐除NiC2O4·2H2O脱水过程和FeC2O4分解过程外,其余各过程机理函数均为随机成核和随后成长型.     

硫化对聚乙炔结构和性能的影响

本文利用DSC, FT-IR光谱对聚乙炔硫化产物进行了表征, 研究了聚乙炔硫化前后结构和性能的变化。采用量子化学CNDO/2晶体轨道方法, 首次对硫化聚乙炔的分子结构及电子性质进行理论计算, 探讨了硫化对聚乙炔结构和性能的影响。     

差示扫描量热仪对物质相变潜热的精确量度

差示扫描量热仪(DSC)在测量物质相变潜热方面有着十分广泛的应用。当相变前后试样的比热发生较大的变化,亦即相变前后DSC的基线不在同一直线上时,导致在实际测量样品的相变潜热过程中,出现各种经验处理方法共存的局面[1-3]。对于同一实验曲线,不同的经验处理方法会得到不同的潜     

Thermal Behavior of N,N＇Bis[N-（2,2,2-trinitroethyl）-N-nitro]ethylenediamine

The thermal behavior and kinetic parameters of the exothermic decomposition reaction of N‐N‐bis[N‐(2,2,2‐tri‐nitroethyl)‐N‐nitro]ethylenediamine in a temperature‐programmed mode have been investigated by means of differential scanning calorimetry (DSC). The results show that kinetic model function in differential form, apparent activation energy E_a and pre‐exponential factor A of this reaction are 3(1 ‐α)^2/3, 203.67 kJ·mol^?1 and 10^20.61s^?1, respectively. The critical temperature of thermal explosion of the compound is 182.2 °C. The values of ΔS^≠ ΔH^≠ and ΔG^≠ of this reaction are 143.3 J·mol^?1·K^?1, 199.5 kJ·mol^?1 and 135.5 kJ·mol^?1, respectively.     

配位聚合物[HgI_2(btx)]_n的制备、晶体结构及性能研究(btx=对二(1,2,4-三氮唑基甲基)苯)

选择具有较强配位能力的多齿有机化合物作为桥连配体,通过与过渡金属离子自组装制备具有新型骨架结构的一维、二维、三维配位聚合物,并进一步研究其电学、磁学、光学和催化等物理和化学性质[1～4],已成为当今化学学科和材料学科中最为活跃的领域之一.含有三氮唑、咪唑等基团的有机桥联配体由于其配位能力强、配位原子数目多、易与过渡金属离子形成具有特殊结构的配位聚合物等特点[5～7],引起了人们对于该类配体的极大兴趣,成为近年来配位化学的研究热点之一.例如,Richard Robson等人合成了一个含有咪唑基团的配体一对二(咪唑基甲基)苯,并使之与Ag(Ⅰ)及Zn(Ⅱ)自组装,制备出了两个具有二维多聚轮烷结构的配位聚合物[8,9].最近,我们课题组合成了一个含有三氮唑基团的有机配体对二(1,2,4-三氮唑基甲基)苯(btx),并通过分子的自组装作用,得到了一例新的一维锯齿状的配位聚合物[HgI2(btx)]n.本文报导了该配位聚合物的晶体结构和室温下固体化合物的荧光性质,并通过元素分析、红外光谱和热分析对其进行了表征.     

多壁碳纳米管化学修饰玻碳电极用于曲酸的伏安测定

考查了曲酸在多壁碳纳米管化学修饰电极上的电化学行为,相对于裸玻碳电极,多壁碳纳米管化学修饰电极测定曲酸的峰电流明显增加.示差脉冲伏安法测定曲酸的线性范围为1.0×10-5～1.0×10-9mol·L-1,检出限(3S/N)为5.0×10-6mol·L-1.用此修饰电极连续测定一种酱油样品的曲酸含量,得到一致的结果,而用裸玻碳电极时所得结果明显降低,由此可见,修饰电极的稳定性显著提高.方法用于酱油、黄酒等复杂样中曲酸的直接测定,加标平均回收率为99.5%,测定值的相对标准偏差均小于5%.     

压力延迟渗透膜技术

压力延迟渗透膜技术是近年来备受瞩目的新型膜技术之一。它可与正渗透、反渗透等膜分离技术结合,从而在海水淡化、污水处理等领域具有广泛应用前景,而且其本身在有效获取盐差能等绿色海洋能源方面的应用潜力巨大。本文对压力延迟渗透原理、过程设计及其影响因素进行了系统总结,重点围绕压力延迟渗透膜的材料、类型、存在的问题和解决方案等最新研究进展进行详细分析和介绍,同时列举了压力延迟渗透膜技术在盐差能发电、水处理等领域的应用。     

宇称与手性——丙氨酸（缬氨酸）对映体宇称破缺能差的实验探索

为什么构成生命的蛋白质全由L型氨基酸组成（DNA和RNA全由D核糖组成）,这是至今未解的科学之谜.由Z°玻色子介导的弱中性流宇称破缺被认为是造成生命分子手性起源的主要原因.1991年Salam提出由于Z°相互作用,电子与电子或电子与核子耦合形成库柏对,在其临界低温下玻色凝聚,有可能引起氨基酸由D型向L型的二级相变,并理论预测相变温度为250 K.本文用差分绝热连续加热量热法测定了100～300 K下D-缬氨酸(丙氨酸)和L-缬氨酸(丙氨酸)的Cp－T图,实验发现在270 K有明显的λ型二级相变.用量子磁强计测定了正向与反向1万高斯下直流磁化率行为,显示出D和L型氨基酸不同电子手征性密度特征.利用毛细管手性柱气相色谱分析否定了Salam预言的氨基酸由D型到L型相变的可能性.本文在实验中发现的相变,虽然不是D型到L型相变,但检测出了电弱力宇称不守恒能差在分子水平上的反映.     

Ba0.95Ce0.8Ho0.2O3-α的离子导电性

用高温固相反应法制备了Ba_0.95Ce_0.8Ho_0.2O_3-α，X–射线衍射表明，该材料为单相钙钛矿型斜方晶结构。以该材料为固体电解质，多孔性铂为电极，用气体浓差电池方法和交流阻抗谱方法分别测定了材料在600 ~ 1000℃温度范围，潮湿氢气、干燥和潮湿的空气中的离子迁移数和电导率，研究了该材料的离子导电性，并与BaCe_0.8Ho_0.2O_3-α作了比较。结果表明，在600 ~ 700 ℃、潮湿氢气中，Ba_0.95Ce_0.8Ho_0.2O_3-α是纯的质子导体，质子迁移数为1；在800 ~ 1000 ℃，是质子和电子的混合导体，质子迁移数为0.97 ~ 0.93。而BaCe_0.8Ho_0.2O_3-α在潮湿氢气中几乎是纯的质子导体，在600 ~ 900 ℃，质子迁移数为1；在1000 ℃，质子迁移数为为0.99。在600 ~ 1000℃温度范围内、干燥的空气中，它们都是氧离子和电子空穴的混合导体，氧离子迁移数分别为0.24 ~ 0.33和0.17 ~ 0.30；在潮湿的空气中，它们都是质子、氧离子和电子空穴的混合导体，质子迁移数分别为0.11 ~ 0.00 和0.09 ~ 0.01，氧离子迁移数分别为0.41 ~ 0.33和0.27 ~ 0.30。在潮湿的氢气和空气中，在600 ~ 800 ℃温度范围内，Ba_0.95Ce_0.8Ho_0.2O_3-α的质子电导率高于BaCe_0.8Ho_0.2O_3-α，但在800 ~ 1000 ℃温度范围内，Ba_0.95Ce_0.8Ho_0.2O_3-α的质子电导率则低于BaCe_0.8Ho_0.2O_3-α。在600 ~ 1000 ℃温度范围内、潮湿和干燥的空气中，氧离子电导率总是高于BaCe_0.8Ho_0.2O_3-α。