氯代卡宾与羰基化合物反应的研究——取代基的电子效应和底物的芳构化对脱氧反应的影响

氯溴卡宾与系列取代苯甲醛作用均产生CO(即羰基脱氧产物),取代基的电子效应直接影响CO的产率.捕获反应证实,该反应经历0°,0°型羰基叶立德中间体阶段.氟氯(溴)卡宾与四苯基环戊二烯酮(TPCP)反应除得到高产率的CO外,还生成偕氟卤环戊二烯(8)、双键加成物(9)及其重排产物(10).该类反应以脱CO途径为主,这可能是由于中间体羰基叶立德内部存在着"推-拉"稳定效应和不利于分子内电环化和分子间1,3-偶极加成的0°,90°型构象.本文讨论了这两类反应的微观作用机制.     

N,N-二(邻硝基苯氨基乙基)甘氨酸糖酯的合成

在筛选抗植物病毒剂的研究中发现N,N-二(邻硝基苯氨基乙基)甘氨酸具有较好的抑制烟草花叶病毒(TMV)的活性,为提高其抗病毒活性,根据一些糖酯具有生理活性,而且它们的活性和药理性质都比同系物非糖酯要好,因此决定合成标题酸的酯基葡萄糖、乳糖、半乳糖和木糖酯,这些酯均为新化合物。     

氯丙基键合硅胶固定相色谱性能与应用 I.二取代苯及前列腺素差向异构体的分离

研究了氯丙基键合硅胶固定相的高效液相色谱性能和在分离二取代苯异构体、前列腺素差向异构体方面的应用,探讨了流动相组成、性质、ｐＨ值等对溶质保留和分离的影响,讨论了溶质保留机理和最佳色谱分离条件。对上述异构体进行了良好的分离,而且分离速度比一般的反相色谱体系要好。     

反相离子对色谱法测定硫代硫酸根和碘离子的研究

首次利用Ｓ２Ｏ２－３和Ｉ－与Ｈｇ－ＥＤＴＡ二元络合物通过柱前衍生形成ＥＤＴＡ－Ｈｇ－Ｓ２Ｏ３和ＥＤＴＡ－Ｈｇ－Ｉ两种三元络合物的方法,实现了对Ｓ２Ｏ２－３和Ｉ－的间接反相离子对色谱分离和紫外检测。在ＺｏｒｂａｘＯＤＳ柱上,用甲醇∶水＝２３∶７７作流动相,内含对离子ＴＢＡ＋３．０ｍｍｏｌ／Ｌ,ＥＤＴＡ１．０ｍｍｏｌ／Ｌ,ＮａＮＯ３２．０ｍｍｏｌ／Ｌ和缓冲剂ＫＨ２ＰＯ４－Ｎａ２ＨＰＯ４（ｐＨ７．０）,紫外２５４ｎｍ检测。Ｓ２Ｏ２－３和Ｉ－的最小检出限分别为６１．１ｎｇ和３７．６ｎｇ。方法简便,选择性好。     

苯甲酰基硫代苯甲酸-S-苯酯的双重磷光研究

在对不同取代的苯甲酰基硫代苯甲酸-S-苯酯的光物理性质进行研究时,发现其苯甲酰基在邻位时可观测到双磷光现象,本工作对这种现象的机理进行了研究,确定这种现象是由于溶剂的作用,使溶液中具有多种不同的构象体,不同异构体的磷光发射不同,其激发波长也不同,改变激发波长可观察到双重磷光现象。     

5-取代苯氨基-6-苯基-1,2,4-三嗪-3-酮的合成

苯甲铣基-N-取代茜基硫代甲酰胺与氨基脲缩合后,环化可何成4,6-二取代-5-硫酮-1,2,4-三嗪-3-酮.本文报道将其缩氨基脲中硫甲基化,然后在碱性条件下, 改变成环方式,合成九个5-取代苯氨基-6-苯基-1,1,4-三嗪1-3-酮.它们的结构经元素分析,红外,核磁,质谱等予以证实.探讨了两种不同成环原因.     

ω-氯代氧杂全氟羟酸及其与溴化辛基三甲铵混合体系的表面化学性质研究

对ω-氯代氧杂全氟羟酸(ClCF)与溴化辛基三甲铵(C8N)混合体系的表面活性和泡添性质进行了研究。溶液表面张力测定的结果表明, ClCF及其混合体系有很低的监界胶团浓度(cmc)和γcmc值, 即有很高的表面活性。ClCF溶液有很好的起泡性能, 但ClCF-C8N混合体系与一般正负高子表面活性剂混合体系迥异, 显示出ω-氯代结构的特殊影响。     

台湾眼镜蛇毒的NMR研究

随着核磁共振技术的不断创新及分子模拟计算的长足进步,用NMR结合电脑计算已成为研究蛋白质结构及功能的主要方法,本文以实际的范例,介绍台湾眼镜蛇毒的NMR研究成果,台湾NMR的研究工作正在蓬勃发展,目前最高磁场为600MHz,分别装置在中研院生物医学研究所(台北)及清华大学化学系(新竹)。     

N－硫代磷酰基磺酰脲的合成及除草活性研究

Ｎ－硫代磷酰基磺酰脲的合成及除草活性研究金桂玉,赵国锋,郑健禺（南开大学元素有机化学研究所,天津,３０００７１）关键词硫代磷酰胺,Ｎ－硫代酰基磺酰脲,除草活性磺酰脲类化合物作为高效除草剂已得到广泛地应用和开发［１～７］．为寻找具有除草活性的新化合物,...     

非离子胶束对竹红菌乙素及其溴代物基态和激发态的保护作用

本文用Triton X-100非离子型胶束增溶竹红菌乙素(HB)及其两种溴代物(5-Br-HB,5,8-diBr-H8),发现该胶束对HB的基态和激发态都有保护作用:(1)HB基态的ρK_a值升高;(2)荧光量子产率增大。这使其光敏反应产生的活性中间体¹O₂和·OH的产额增加,从而增强了其光敏活性,实验还发现,这种胶束对HB的两种溴代物的激发态亦有保护作用,且强于HB,这导致它们O₂和·OH的产额显著高于HB.¹O₂和·OH产额的提高,在光敏损伤作用中具有重要的生物学意义。