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991.
1,n-氮、氮双环烷烃(n=4-6)第一电离能很低(<7eV)[1].动力学和光谱学研究表明,当电离(氧化)后形成的阳离子游离基(I)是中间体,且其中某些分子存在三电子σ键[2].成键轨道σ(N,N)有两个电子,反键轨道有一个电子(如),这些中间体的寿命短则几毫秒、几秒,长到几小时甚至几个月,存在干晶体或对质子有惰性的溶剂中.有人[1,3]还推测出该三电子σ键键能约本文尝试用分子力学uuz方法对阳离子游离基(!)进行计算,采用nontoger方法问得到了一些力场参数、用这些力场参数,选择文献已作报导的1,5一氮、氮双环(3,3… 相似文献
992.
本文并行考察了用溶剂化金属原子分散(SMAD)、浸渍、共沉淀三种方法制备的Cu-Co催化剂的一氧化碳加氢反应(563K,6MPa,H2/CO=2)性能及吸附态CO的红外光谱.结果表明:(1)三种催化剂上反应产物均为C1-C5正构醇及正构烃,总醇的选择性依下列次序递增:SMAD<浸渍<共沉淀;(2)表面低配位钻中心上多重吸附态CO的红外吸收峰的面积分数,对不同催化剂的变化规律,与醇选择性的变化一致;(3)高温还原和焙烧均使醇选择性下降,同时使表面低配位Co0中心减少.据此讨论了CO插入中心,活性结构及制备方法的影响. 相似文献
993.
介绍了“碳中心”手性有机硅化合物的合成,以及在烯丙基硅烷与醛的Hosomi-Sakurai反应和α-烯丙基硅碳负离子与醛的反应中的应用。提出并实践了两条提高对映选择性的途径。烯基硅醇的不对称环氧化反应扩展了Sharpless反应的适用范围,为合成光活性的具简单结构的环氧化合物提供了一条简易的途径。 相似文献
994.
995.
α-呋喃甲醇与手性试剂5-(L-孟氧基)-3-溴-2(5H)-呋喃酮于室温进行串联的不对称双Michael加成/分子内亲核取代反应,合成了含有4个新手性中心的螺环/环丙烷标题化合物(1, C33H47BrO8, Mr=651.62). 其结构经1H NMR, 13C NMR, IR, MS,元素分析和四园单晶X-射线衍射仪表征.1属正交晶系, P2(1)2(1)2(1)空间群, a=10.166(2) (°A), b=14.980(3) (°A), c=23.202(5) (°A), α=90°, β=90°, γ=90°, V=3533.4(12) (°A)3, Z=4, Dc=1.225 Mg·m-3, μ=0.074 mm-1, F(000)=1376,偏离因子R=0.0701, wR=0.1149. 1的分子中共有6个环,12个手性中心,2个六元环呈椅式构象,3个五元环呈信封式构象,4个新生成的手性中心的构型分别是 (S)-C1, (S)-C3, (R)-C3', (R)-C4'. 相似文献
996.
997.
石英玻璃中顺磁缺陷中心的ESR成像 总被引:4,自引:0,他引:4
用ESR成像方法探测了石英玻璃杜瓦受紫外光辐照后产生的局部晶格缺陷——F心的空间分布情况.从F心的有梯度场ESR谱和二维ESR图象可以看出,石英杜瓦中产生的F心空间分布是不均匀的,其浓度与辐照方向和辐照强度密切相关.从F心ESR散点图计算出的石英杜瓦横截面几何尺寸与实物基本相符. 相似文献
998.
α-环糊精与季铵盐型双子表面活性剂包结作用的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
在293.15 K下用微量热法结合核磁共振波谱研究了α-环糊精与三种阳离子型双子表面活性剂((CnN)2Cl2, n=12, 14, 16) 在水溶液中的包结作用. 实验结果表明, 包结物都相当稳定, 且随着疏水链CnH2n+1中碳原子数目的增加, 主-客体包结物的化学计量比由2∶1为主变为6∶1为主, 最大化学计量比的主-客体包结物形成过程的标准焓变(ΔHӨ) 和标准熵变(ΔSӨ) 均为负值且绝对值逐渐增大. 包结物的形成均属焓驱动过程. 1H核磁共振数据表明, (C12H25N)2Cl2的存在使α-环糊精上各质子的化学位移向高场移动, 从微观上证明了包结作用的发生. 相似文献
999.
用密度泛函理论及ZINDO方法,从理论上研究了含二苯乙炔、二苯乙烯和偶氮苯等3种不同π电子中心的几种非线性光学(NLO)材料的双光子吸收截面δ(ω)及三阶非线性光学系数(γ).同时以正确的分子几何构型及UV-Vis光谱为基础,系统地研究和对比了它们的单光子吸收(OPA)和双光子吸收(TPA)的吸收峰位置. 相似文献
1000.