手性胺醇稀土配合物的合成、荧光性质及其催化芳香酮的不对称氢化反应

合成了三种新的含C₂-对称轴的手性胺醇(PhOHCHCH₂)₂NCH₂C₆H₄R (R＝OCH₃, L₁; R＝CH₃, L₂; R＝Cl, L₃), 将其与无水氯化稀土LnCl₃•4THF (Ln＝La, Sm, Gd)反应生成了九个新的胺醇类稀土配合物LLnCl•2THF (L＝L₁, L₂, L₃; Ln＝La, Sm, Gd). 用元素分析、热重分析、红外和紫外光谱等手段对它们进行了表征. 荧光光谱显示一些配合物具有荧光性能. 原位催化芳香酮的不对称氢化反应表明: L₁/SmCl₃•4THF体系催化苯乙酮不对称氢化反应的转化率达71%, 相应的对映体过量值达32%.     

单氨基取代3∶1不对称酞菁锌的合成及其在有机溶剂中聚集状态的研究

Monoamino substituted asymmetrical phthalocyanine zinc(Ⅱ), 2-amino-9,10,16,17,23,24-hexapentyloxy phthalocyanine zinc(Ⅱ), was synthesized by statistical condensation and characterized by elemental analysis, UV-Vis, IR and TOF-MS. The aggregative behavior was studied in DMF, THF and CH₂Cl₂. The results show that it is not aggregateve in DMF and THF, whereas form dimer in CH₂Cl₂ at 8 × 10^-7～8 × 10^-6 mol·L^-1. The equilibrium constant for the dimer was calculated at the same time, indicating that the less polar solvent is unfavorable for the presence of the monomer.     

六元N-杂环配体TIAMPP的合成及其在不对称催化加氢中的应用

在三乙胺的作用下，利用（S）-3-羟甲基-1，2，3，4-四氢异喹啉（（S）-TicOL）和Ph2PCl缩合，得到六元N-杂环配体（S）-TIAMPP．研究了（S）-TIAMPP与Rh（I）形成的手性催化剂[Rh（（S）-TIAMPP）（COD）]BF。在脱氢氨基酸的衍生物中不对称催化加氢的对映选择性和适应性，以及该催化剂对N-苯甲酰基脱氢肉桂酸甲酯加氢过程中温度、压力、反应溶剂、底物与催化剂比例（S／C）对光学收率的影响．结果表明，在S／C=100，15℃，1．0MPa的甲醇溶液中，反应24h，[Rh（（S）-TIAMPP）（COD）]BF。对N-苯甲酰基脱氢肉桂酸甲酯加氢的光学收率可达到96％．     

手性螺环单磷配体在不对称氢甲酰化反应中的应用

为了进一步拓展具有螺二氢茚骨架的亚磷酸酰胺酯、亚磷酸酯、亚膦酸酯等手性螺环单磷配体在不对称反应中的应用范围, 研究了手性螺环单磷配体在铑催化苯乙烯衍生物的氢甲酰化反应中的选择性.     

Sharpless试剂的改良及应用

本文总结了最近改良 Sharpless 烯丙醇不对称环氧化试剂[Ti(OiPr)_4,酒石酸酯]的几种方法,通过在试剂中加入几种催化剂,改变试剂组成或相对含量,优化了反应条件,扩大了试剂的使用范围。     

N-支套索冠醚在不对称合成中的应用

综述了手性N-支套索冠醚在不对称合成中的作用，特别着重介绍了其作为相转移催化剂在Michael加成和Darzens缩合反应中的应用。     

An Environmentally Benign System for Synthesis of β-Hydroxylketones： L-Histidine Asymmetrically Catalyzed Direct Aldol Reactions in Aqueous Micelle and Water-like Media

The first histidine catalyzed direct aldol reactions of ketones with nitrobenzaldehydes in water and in poly（ethylene glycol） （PEG） were reported. It reveals that histidine is a good aldol catalyst for synthesis of β-hydroxylketones in water and in PEG, giving good to excellent yields of the respective products. Better enantioand regioselectivity were achieved using low molecular weight PEG as the media. The results show that histidine and PEG-200 or -300 may constitute a promising environmentally benign system for asymmetric synthesis of β-hydroxylketones.     

甲醇中甲苯溶液标准物质的研制

介绍甲醇中甲苯溶液标准物质的制备方法。以重量–容量法制备甲醇中甲苯溶液标准物质,以计算值作为标准物质的特性量值。采用气相色谱法、卡尔·费休法、电感耦合等离子体质谱法等分别对原料中的主成分、金属元素及水分含量准确定量。方差分析和线性拟合结果表明,该溶液标准物质具有良好的均匀性和稳定性。甲醇中甲苯溶液标准物质特性值为996.73μg/mL,相对扩展不确定度为2%(k=2)。     

一种新型可溶性高聚物负载手性配体的合成及其催化烯烃的不对称双羟化反应研究

在碱性条件下, 聚乙二醇单甲醚(HO\|OPEG\|OMe)与1,4-二氟蒽醌进行亲核单取代反应生成中间体F\|AQN-OPEG-OMe, 产率88%. F-AQN-OPEG-OMe与奎宁锂进行亲核取代反应, 以95.6%的产率得到新型手性配体QN\|AQN\|OPEG-Me. QN-QN\|OPEG-Me与OsO4原位配位生成的均相催化剂在4种烯烃的不对称双羟化反应中表现出较高的对映选择性(92%~99%e.e.)和化学产率(80%~94%). 催化活性和立体选择性与Sharpless手性配体(DHQ)2AQN相当. 反应结束后, 配体可用乙醚沉淀回收, 循环使用5次, 催化剂的催化活性和立体选择性无明显改变, 配体的回收率均在95%~97%之间.     

铜(II)-酪氨酸乙酯络合物催化-锅内法合成S-(-)-l,l'-联萘-2,2'-二酚

利用“一锅法”，以L-酪氨酸乙酯为原料和铜(Ⅱ)反应生成络合物，不对称催 化氧化偶合2一萘酚合成S-(-)-1，1＇-联萘-2，2＇-二酚，选择最佳反应条件，可 使化学产率达到67％，光学产率达到62％．