N-(6-甲基-2-亚甲基吡啶)-( )-樟脑亚胺体系的不对称烷基化反应

目前,不对称合成光学活性化合物取得了较大进展,不对称合成α-氨基酸、β-氨基醇、α-取代苄胺的报道很多。但是,不对称合成生物碱类物质——α-取代氨甲基吡啶类化合物还未见文献报道,而此类化合物有潜在的应用前景。为此,我们以( )-樟脑为手性试剂     

高效催化不对称还原潜手性二酮及产物在合成1，5－二苯基吡咯烷和1，5－二苯基噻吩烷中的应用

本文报道了一种高效不对称催化还原潜手性二酮的方法，该方法使用的是简便易得的NaBH₄和路易斯酸SnCl₂现场产生硼烷，以天然的L-脯氨酸经过简单的转化所得的 (S)-(-)-α, α-二苯基-吡咯烷甲醇作为手性催化剂，该方法对大部分二酮的还原都非常有效，尤其是对1，4 二酮及1，5 二酮的还原，可以得到极好的非对映选择性和对映选择性（up to>99% e e）。还原所得的手性二醇本身是非常有效的手性催化剂同时可以转化成其它有意义的手性催化剂和辅基，而且许多天然产物中都含有手性二醇的结构单元。本文还报道了由光学活性的1，4二醇合成的1，5－二苯基吡咯烷和1，5－二苯基噻吩烷的方法，这两类化合物都是不对称合成中应用广泛的手性催化剂。     

不对称合成中手性磷配体催化剂的研究进展（I）（待续）

评述了作为配体催化剂的手性三配位及四配位磷化合物的合成及其在某些不对称的合反应中的应用。     

手性炔基亚砜作为二碳合成子在生物卤介不对称合成中的应用

本文报导了手性炔基亚砜的制备及其在四氢异喹啉及四氢咔啉生物碱对映体选择性合成中的应用。     

关于铀同位素标准物质的几个问题

讨论了铀同位素标准物质(UIRM)研制中的一些技术问题,如IRM中同位素丰度的定值,IRM不确定度的影响因素等,并介绍了国内外UIRM研制情况。     

N-(2-羧基苯)-N’-(3-氨丙基)草酰胺桥联异双核配合物的合成、电化学性质和磁性

合成了 4种不对称草酰胺桥联异双核配合物 [Cu( oxca) M( phen) 2 ]Cl O4· 2 H2 O[oxca表示 N -( 2 -羧基苯 ) -N -( 3-氨丙基 )草酰胺三价阴离子 ,phen代表邻菲啉 ,M=Mn、Co、Ni、Zn].用元素分析、红外光谱、电子光谱、热分析及室温磁矩等对所合成配合物进行了表征 .在 DMSO溶剂中采用循环伏安法研究了配合物的电化学性质 .在 4～ 30 0 K范围测量了 Cu( ) -Mn( )和 Cu( ) -Ni( )的变温磁化率 ,经拟合分别得磁参数 J=-1 0 .5 6 cm- 1 和 J=-1 7.0 8cm- 1 ,表明在异双核配合物中金属离子间有较弱的反铁磁性自旋交换作用 .     

糖和H_8-BINOL衍生的单齿亚磷酸酯配体的合成及其Rh催化α-脱氢氨基酸不对称氢化反应的研究

由单糖(如果糖、葡萄糖和甘露醇)和H8-2,2'-联萘二酚出发设计和合成了的六个手性单齿亚磷酸酯配体,研究了其铑配合物催化α-脱氢氨基酸甲酯的不对称氢化反应,在1%mol催化剂量和0.12MPaH2下,产物的对映选择性最高达到90.6%e.e.     

新型手性氨基醇的合成及其用于不对称催化醛类烷基化反应

制备了一种由糖类化合物衍生的新型手性氨基醇（Ⅰ），并将其作为手性源用于醛类的不对称烷基化反应．考察了在手性氨基醇的存在下，各种醛和二乙基锌作用生成相应的手性仲醇的光学收率及化学收率．结果表明，该催化剂对于芳香醛的烷基化更为有效．并考察了几种反应条件对于苯甲醛的不对称催化烷基化反应的影响，其中最佳结果为１－苯基－１－丙醇的光学收率达８２．７％，而化学收率达５８．８％．     

（＋）－樟脑硫亚胺的合成

合成了四种含樟脑巯基手性助剂的光学活性的硫亚胺化合物。     

β—氨基酸不对称合成研究的新进展

β-氨基酸是一类在医药开发和生物化学研究中有重要用途的化合物，立体选 择性地合成光学纯β-氨基酸具有挑战性．近10多年来人们在该领域开展了许多工 作．以最近几年的工作为主重点介绍了该领域具有代表性的工作。