π-σ-π型单分子电子器件:分子内电子转移及其外电场效应

将由联苯阴离子和中性萘之间通过刚性环己烷所连接的经典的电子转移体系作一构象修正，得到一个π-σ-π型分子。UHF/6-31G**研究表明，此体系具有更高的能垒和小得多的电子转移耦合，而且其耦合几乎完全通过环己烷桥上的化学键实现。外电场效应的研究进一步发现，该体系在无外场条件下几乎没有电子转移反应发生，但当外电场增至0．001463au时，反应的能垒消失，其电子转移速率达到10^5d^-1数量级。所有特征均显示，该体系具有作为单分子电子器件的分子原型的巨大潜力。     

硝基苯甲酸酯水解反应单电子转移机理的证据: ESR和自旋捕获的研究

对-硝基苯甲酸甲酯(1),对-硝基苯甲酸正丁酯(2),对-硝基苯甲酸叔丁酯(3),对-硝基苯甲酸苄酯(4),对-硝基苯甲酸苯酯(5),对-硝基苯甲酸(对-硝基)苯酯(6),间-硝基苯甲酸甲酯(7),间-硝基苯甲酸乙酯(8),间-硝基苯甲酸苯酯(9)和3,5-二硝基苯甲酸甲酯(10)与氢氧化钾在二甲亚砜中反应,反应产物分别为相应的对-硝基苯甲酸和间-硝基苯甲酸.反应液用 ESR 检测,得到1—10自由基负离子的 ESR 谱.用自旋捕获技术证明反应过程中有·OH 自由基生成.自由基捕获剂亚硝基叔丁烷(TNB),苯基叔丁基硝酮(PBN)和氧气使产物硝基苯甲酸的产率降低.结果表明,1—10与 KOH 在 DMSO 中反应存在单电子转移机理.     

苯乙烯－马来酸酐共聚物单分子膜的静、动态性质

对不同分子量的苯乙烯－马来酸酐共聚物（PSM）单分子膜的π－A等温线、微 分曲线进行了研究，讨论了PSM单分子膜成膜过程及分子量对膜相变的影响，并用 动态膜障振动法测定了PSM单分子膜的动态弹性，结果表明，分子链的相互作用（ 如卷曲和缠结）在膜的形成中起着重要的作用，并影响膜的静、动态性质，单分子 膜的动态弹性曲线有双峰，且前者比后者小，随分子量增大，膜的凝聚性、刚性和 稳定性都增强，动态弹性都增大；且分子链的相互作用对PSM单分子性质影响增大 ，压缩过程中单分子膜的相变更明显。     

钌系双组分催化剂上α,ω—二元羧酸单酯加氢合成ω—羟基羧酸酯的研究

在小型高压反应釜中，研究了钌系双组分催化剂对α，ω－二元羧酸单酯加氢生成ω－羟基羧酸酯的催化性能，结果表明，Ｒｕ－Ｒｅ及Ｒｕ－Ｍｏ双组分催化具有良好的催 氢性能，α，ω十五一酸单甲酯在Ｒｕ－Ｒｅ以及Ｒｕ－Ｍｏ双组分催化剂另氢，生成ω－羟基十五烷酸甲酯的收率分别为８９．０％和７１．０％，反应温度对α，ω二元羧酸单酯加氢生成ω－羟基羧酸酯的收率有较大的影响。     

单扫描示波极谱法测定扑热息痛

扑热息痛与NaNO2在中性介质中发生反应，其亚硝化衍生物具有良好的电活性。在pH9．37的Britton-Robinson缓冲溶液中，于-0．56V(vs．SCE)产生灵敏的极谱还原峰，峰电流与扑热息痛质量浓度在0．007-0．4mg/L范围有良好的线性关系，检测下限为5μg/L。此法已用于测定小儿速效感冒灵。     

羧酸铜与单螺旋吡啶胺配体自组装的两种新型超分子配合物

Two novel supramolecular complexes [Cu（bpapa）（dhbd）]·CHaOH （1） and [Cu（bpapa）（ma）]·ma （2） （bpapa= bis[6-（2-pyridylamino）pyrid-2-yl]amine, dhbd=2,3-dihydroxybutanedioate dianion, ma=a-methacrylate） were rationally designed, synthesized and characterized by single crystal X-ray diffraction, IR, electronic spectroscopy and thermogravimetric analyses. Complex 1 was the first oligo-a-pyfidylamino complex based on hydroxypolycarboxylate and self-assembled into a 3D honeycomb configuration network with open channels and tubes containing 1D ladder-shaped double chains formed by hydrogen bonds and aromatic π-π stacking interactions. Complex 2 constructed a 2D supramolecular network extended by 1D chains from dimeric supramolecular synthon through noncovalent supramolecular interactions. In the two complexes, the chelating monohelical ligand adopted all-anti configuration. Density functional theory calculations were applied to 1 and 2.     

单分散磁性P(St/BA/MAA)微球的制备

在共沉淀法合成超细磁流体的基础上 ,以苯乙烯 (St)、丙烯酸丁酯 (BA)和甲基丙烯酸 (MAA)为共聚单体 ,在不同的介质体系中采用无皂乳液聚合法制备了单分散 ,粒径范围为 80～ 2 30nm的磁性P(St BA MAA)微球 .详细探讨了介质极性、磁流体中表面活性剂含量对磁性高分子微球粒径和单分散性的影响 .实验结果表明 ,在一定范围内随介质极性降低 ,磁性高分子微球的单分散性提高 ,随表面活性剂用量增加 ,单分散性变差 .总体来看 ,磁性高分子微球的单分散性与其表面静电斥力密切相关 ,过大或过小的静电斥力均会导致磁性高分子微球单分散性的降低 .     

A New Activation Method for Electroless Metal Plating：Palladium Laden via Bonding with Self—Assembly Monolayers

A new activation method has been developed for electroless copper plating on silicon wafer based on palladium chemisorption on SAMs of APTS without SnCl2 sensitization and roughening condition.A closely packed electroless copper film with strong adhesion is successfully formed by AFM observation.XPS study indicates that palladium chemisorption occurred via palladium chloride bonding to the pendant amino group of the SAMs.