How the Charge Transfer (CT) Contributions Influence the SERS Spectra of Molecules? A Retrospective from the View of Albrecht's “A” and Herzberg-Teller Contributions

Abstract

The role of charge transfer (CT) contribution to the surface-enhanced Raman scattering (SERS) effect from the view of Albrecht's “A” and Herzberg-Teller (HT) contributions is presented. The basic understanding of Albrecht's “A,” “B,” and “C” terms and the HT selection rule are explained to understand the SERS-CT mechanism. The Albrecht's “A” and HT selection rule are then applied to wide varieties of organic molecules to test their relevance.     

Resonant Raman Scattering in the Polyacetylene System

The amplitude mode approach for describing the resonant raman scattering in dimerized chains is reviewed and applied to the polyacetylene system. trans-(CH)_x is disordered with a variable electron-phonon coupling constant. cis-(CH) _x is ordered with an extrinsic gap of ～ 5% of the full gap. A distribution of extrinsic gaps is shown to exist In trans-(CH) _x chains in partially isomerized polyacetylene.     

基于“钉床型”飞片的斜波加载技术及应用

为了实现斜波加载,设计了一种“钉床型”广义波阻抗梯度飞片,即在基座上密排叠加许多小圆锥,简称“钉床型”飞片。该飞片采用激光选区熔化金属增材制造技术进行制备。利用一级轻气炮加载装置和全光纤激光位移干涉测试系统,开展不同工况下“钉床型”飞片高速击靶压缩实验和层裂实验,重点讨论小圆锥高度和撞击速度对斜波压缩加载波形的影响规律,以及斜波加载对不锈钢靶板层裂特性的影响。实验结果显示:（1）“钉床型”飞片对靶板产生的压缩是逐步的,从自由面速度剖面上观察到压缩波上升前沿时间被显著延长,形成了斜波波阵面,明显不同于冲击压缩的陡峭波阵面;（2）在飞片击靶速度近似恒定条件下,斜波波阵面的上升沿时间、平台速度峰值都明显依赖于“钉床型”飞片上的小圆锥高度,随着小圆锥高度增大,上升沿时间呈线性增大,而平台速度峰值呈线性减小;（3）在“钉床型”飞片的几何尺寸保持不变的条件下,斜波波阵面的上升沿时间随着飞片击靶速度的增大而线性减小,平台速度峰值则线性增大;（4）与冲击加载相比,“钉床型”飞片产生的斜波加载不会对材料的层裂强度产生明显影响,但对材料内部损伤演化速率有一定的影响。     

基于供应链的“互联网+回收”平台合作推广研究

针对第三方回收商自有“互联网+回收”平台知名度不高的情况,网络零售商负责销售产品、推广销售平台的同时,利用自身平台知名度向消费者宣传推广“互联网+回收”平台。文章对比分析非合作和合作情形下,供应链成员的最佳策略。研究表明:供应链成员的合作比不合作更有利;成本共担契约下的供应链合作和转移支付契约下的合作相比,网络零售商和第三方回收商投入更多的推广努力,回收价格更低,回收量更大;协同合作情形下回收量、双方的推广努力达到最大,回收价格最低。     

人类首次实现聚变“点火”,激光聚变取得历史性突破

2022年12月13日，美国能源部(DOE)及其下属的国家核安全管理局(NNSA)宣布，劳伦斯利弗莫尔国家实验室(LLNL)利用其建立的国家“点火”装置(NIF),在人类历史上首次实现了聚变产能大于驱动聚变发生的激光能量这一“点火”里程碑，将为美国核武器物理规律和效应研究、核武器库存管理等提供重要支撑，为未来清洁能源的发展铺平新的道路，并为高能量密度物理研究提供新的手段和平台。本文专访了中国工程物理研究院激光聚变研究中心郑万国研究员，就发布会传递信息、惯性约束聚变(ICF)实现途径及存在难点、激光聚变“点火”历程、未来ICF和惯性聚变能(IFE)发展前景，以及激光晶体在ICF和IFE中重要作用等业界广泛关心的几个问题进行解读，以期为读者提供专业的信息，使大家进一步了解ICF发展趋势和IFE发展前景，并针对相关晶体材料开展基础研究及关键技术攻关，牵引和支撑未来激光聚变驱动装置建设。     

基于碳点“开关”型荧光探针在组氨酸检测中的研究

研究并构建了一种基于荧光碳点(carbon dots, CDs)的新型“开关”探针,利用CDs荧光强度的变化进行痕量组氨酸(histidine, His)的检测。在pH 7.6的溶液中,钌(Ru)能与CDs通过静电吸引作用形成弱的基态化合物,导致CDs的荧光猝灭,此时体系处于“关闭”状态。而His与Ru有更强的亲和力,故向体系中加入 His后,Ru从CDs表面竞争中下来,CDs的荧光得到恢复,此时体系被“打开”。考察了pH、缓冲溶液、反应时间、温度等因素对体系的影响,并初步讨论了Ru对CDs荧光的猝灭类型,得出了Ru对CDs荧光的猝灭属于静态猝灭的结论。实验结果表明,在pH 7.6的溶液中,在20～25 ℃条件下,体系在10 min 内反应完成。His的浓度与碳点荧光的恢复程度呈良好的线性关系,其线性范围为：6.5～219.3×10-6 mol·L-1,检出限为：2.15×10-6 mol·L-1。将方法应用于实际样品氨基酸注射液中组氨酸含量的测定,其RSD≤2.07%,回收率在95.7%～102.4%之间。将具有优良光学特性的CDs应用于构建“开关”型荧光探针,不但拓宽了CDs的应用范围,为一些重要物质的检测提供了参考。     

江西“高洲石”的矿物学和谱学特征研究

印章石是我国特有的具有民族历史文化特色的艺术品,江西“高洲石”是近年来新发现并在市场上流通的印章石品种。采用X射线粉晶衍射(XRD)、X射线荧光光谱分析(XRF)、红外光谱分析(FTIR)、扫描电镜(SEM)及差热分析(DTA)对“高洲石”的矿物学特征和谱学特征进行了系统的研究。粉晶衍射结果表明,“高洲石”的主要矿物成分为高岭石族矿物和叶蜡石,其次含有少量的绢云母和伊利石等。其中高岭石和地开石多型可通过18°～40°(2θ)范围内一系列地开石特有的衍射峰鉴别。“高洲石”中高岭石族矿物同时出现高岭石和地开石的特征衍射峰,主要为高岭石-地开石过渡矿物。“高洲石”主要化学成分为SiO₂和Al₂O₃,次要成分为Fe₂O₃和K₂O和Na₂O等,这与高岭石族矿物的化学成分相一致。红外光谱的结果显示“高洲石”中高岭石-地开石过渡矿物在高频区一般出现3 689, 3 645和3 615 cm-1三个谱带,其中归属于面外羟基振动的3 689 cm-1谱带和面内羟基振动的3 615 cm-1谱带强度近似相等,部分略有变化,其变化因含高岭石层或地开石层较多造成。扫描电镜下观察到“高洲石”中高岭石矿物的形态主要呈直径为0.5～4 μm的不规则片状或假六方板状,与我国其他产地印石的扫描电镜特征较为相似。差热分析结果表明高岭石族矿物的脱羟吸热谷温度与其矿物种属有一定对应关系,同时此温度还受矿物颗粒大小的影响。综合研究表明,“高洲石”的矿物类型与我国四大印石(寿山石、昌化石、青田石、巴林石)相似,作为四大印石的替代品,“高洲石”具有广阔的市场前景。     

密封第一价格拍卖中的竞拍者串谋分析——基于“强”卡特尔的第一价格预拍

已有密封一价拍卖竞拍者串谋均衡研究中存在不符合现实的诸多约束,鉴于此,在串谋只包含部分竞拍者、串谋成员与非串谋尔成员间形成独立、非对称以及连续的价值分布并同时存在竞价策略互动的假设下,建立串谋方和非串谋方互动的竞价优化模型以及拍卖方的保留价格优化模型,得到串谋方和非串谋方的最优竞拍出价以及竞拍方的最优保留价格。结果表明串谋方和非串谋方的出价策略不仅与自身的估价、竞标人数、串谋人数相关,也与对方的估价存在关联性;拍卖方的最优保留价格设定与非串谋方和串谋方的价值分布存在关联。     

类呋喃香豆素的合成与DNA的结合及细胞毒性研究

呋喃香豆素类化合物无紫外光辅助照射时抗肿瘤活性低,为提高其正常情况下的抗肿瘤活性,依据“最小嵌入”假说对其进行结构改造。把呋喃香豆素结构中的呋喃环拆分出来,使其与香豆素由原来稠环相并的结合方式转变为通过化学键相连,得到合成简化的类呋喃香豆素。利用DNA熔解曲线、吸收光谱、荧光发射光谱和粘度测试考察了这些类呋喃香豆素与DNA的相互作用。综合DNA溶解曲线、光谱法和粘度测试的结果,推测除目标产物5b是一DNA嵌入剂外,其他化合物嵌入DNA能力下降,5a以部分嵌入方式与DNA结合,5c和5d是通过极为少见、鲜有报道的“桥型结构”与DNA相结合。利用“罗丹明B蛋白染色法”考察了目标化合物的体外细胞毒性,测试结果显示,与对照品补骨脂素相比这些化合物对肿瘤细胞体外生长抑制作用明显增强,并且非经典嵌入结合的化合物活性增强更明显。该研究拓展了“最小嵌入”假说的应用范围,同时为呋喃香豆素类化合物结构改造提供了依据。     

基于物流AGV的“货到人”订单拣选系统任务调度研究

基于物流AGV的“货到人”订单拣选模式由于其高效率和灵活性,逐渐成为电商物流配送中心订单拣选系统发展趋势。本文通过对基于物流AGV的电商物流配送中心订单拣选作业流程分析,提出多拣选台同步拣选和多拣选台异步拣选两种作业模式。然后对基于物流AGV的订单拣选任务调度问题进行描述,以物流AGV完成所有任务的时间最短为目标,分别建立同步和异步两种拣选模式下物流AGV任务调度模型;针对物流AGV任务调度问题特性,对共同进化遗传算法粗粒度模型进行改进用于模型求解。最后,通过改进前后算法的对比,验证了改进共同进化遗传算法在求解物流AGV任务调度问题中的有效性;通过在求解速度和优化结果上对多拣选台同步拣选和异步拣选两种作业模式进行比较,得出同步拣选优于异步拣选的结果。