全文获取类型
收费全文 | 4786篇 |
免费 | 568篇 |
国内免费 | 3236篇 |
专业分类
化学 | 5855篇 |
晶体学 | 74篇 |
力学 | 348篇 |
综合类 | 184篇 |
数学 | 812篇 |
物理学 | 1317篇 |
出版年
2024年 | 33篇 |
2023年 | 151篇 |
2022年 | 186篇 |
2021年 | 157篇 |
2020年 | 152篇 |
2019年 | 164篇 |
2018年 | 108篇 |
2017年 | 154篇 |
2016年 | 209篇 |
2015年 | 206篇 |
2014年 | 367篇 |
2013年 | 342篇 |
2012年 | 260篇 |
2011年 | 305篇 |
2010年 | 274篇 |
2009年 | 373篇 |
2008年 | 338篇 |
2007年 | 339篇 |
2006年 | 399篇 |
2005年 | 416篇 |
2004年 | 385篇 |
2003年 | 386篇 |
2002年 | 326篇 |
2001年 | 323篇 |
2000年 | 225篇 |
1999年 | 235篇 |
1998年 | 234篇 |
1997年 | 230篇 |
1996年 | 206篇 |
1995年 | 187篇 |
1994年 | 157篇 |
1993年 | 151篇 |
1992年 | 129篇 |
1991年 | 132篇 |
1990年 | 110篇 |
1989年 | 119篇 |
1988年 | 45篇 |
1987年 | 20篇 |
1986年 | 29篇 |
1985年 | 14篇 |
1984年 | 7篇 |
1983年 | 2篇 |
1982年 | 3篇 |
1980年 | 1篇 |
1959年 | 1篇 |
排序方式: 共有8590条查询结果,搜索用时 15 毫秒
171.
172.
卟啉的衍生物在DNA螺旋中的嵌入并堆积具有高选择性。为考察5,10,15,20-四(五氟苯基)卟啉(TF5PPH2)和2,3,7,8,12,13,17,18-八氟-5,10,15,20-四(五氟苯基)卟啉(F28TPPH2)中F取代基对质子化卟啉结构的影响,在四苯基卟啉研究的基础上,用半经验的AM1 MO方法,并进行合理的对称性限制,计算了TF5PPH2和F28TPPH2及其质子化二酸(TF5PHH4^2 )和(F28TPPH4^2+)的几种可能的构型。结果表明,由于F取代基的影响,质子化过程中的结构、键电荷布居和前线分子轨道均有明显的变化,二者的质子化二酸与溶液质子的快速交换作用也都变得更加困难。 相似文献
173.
运用密度泛函理论(DFT) B3LYP/6-31G(d, p)方法, 对卟吩及其被取代基—CH=CH2、—COCH3、—CHOHCH3、—CHNH2CH3或—CHSHCH3所修饰后的分子构型进行了优化. 同时, 对其电子吸收光谱与核磁共振氢谱也进行了量化计算. 结果表明, 这些取代基有着各自不同的空间构象, 对卟吩环的整体结构没有很大的扰动. 然而, 它们重新调整了卟吩环中原子电荷的分布, 改变了前线分子轨道(LUMO-HOMO)能隙, 结果导致卟吩的吸收光谱与1H NMR均发生了相应的改变. 相似文献
174.
175.
176.
用量子化学密度泛函理论的UB3LYP/6-311 G鄢鄢方法和高级电子相关的UQCISD(T)/6-311 G鄢鄢方法研究了异硫氰酸(HNCS)与乙炔基自由基(C2H(X2Π))反应的微观机理.采用双水平直接动力学方法IVTST-M,获取反应的势能面信息,应用正则变分过渡态理论并考虑小曲率隧道效应,计算了在250~2500K温度范围内反应的速率常数.研究结果表明,HNCS与C2H(X2Π)反应为多通道、多步骤的复杂反应,共存在三个可能的反应通道,主反应通道为通过分子间H原子迁移,生成主要产物NCS C2H2.反应速率常数随温度升高而增大,表现为正温度效应.速率常数计算中变分效果很小.在低温区隧道效应对反应速率的贡献较大,反应为放热反应. 相似文献
177.
LI Jing-Zhi XUE Si-Jia② LIU Guo-Hua 《结构化学》2006,25(8):903-908
1 INTRODUCTION The acyl ureas are a kind of high biological acti- vity compounds with low toxicity to mammals, birds, fish, amphibians, etc., and significant organic synthe- sis intermediates working extensively as insecticides, pesticides, fungicides and herbicides in agrochemi- cal industry[1~7]. While pyrimidinyl derivatives show excellent biological activities in the development of pesticide, and are used to develop high effective and high select herbicides. For example, pyrimidiny su… 相似文献
178.
E,E—1,4—二[2′,2^〃—(苯并恶唑基乙烯基)]苯及衍生物的合成和光性能 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了E,E-1,4-二[2′,2^〃-(苯并恶唑基乙烯基)]苯及衍生物共14种,测定了它们的熔点、红外光谱、核磁共振氢谱、紫外吸收光谱和荧光发射光谱、荧光量子产率及激光性能。 相似文献
179.
180.
Zirconyl chloride promoted highly efficient solid phase synthesis of amide derivatives 总被引:1,自引:0,他引:1
Cherkupally Sanjeeva Reddy Adki Nagaraj Pochampally Jalapathi 《中国化学快报》2007,18(10):1213-1217
An efficient solid phase route for the synthesis of amide derivatives by the reaction of carboxylic acids with urea in the presence of catalytic amount of zirconyl chloride under microwave irradiation conditions was described.In this way,a range of interesting amide derivatives was obtained in good to excellent yields.The catalyst was recycled with fresh reactants and it gave almost similar results without significant loss of activity up to the third run. 相似文献