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Ion Pairing in Protic Ionic Liquids Probed by Far‐Infrared Spectroscopy: Effects of Solvent Polarity and Temperature 下载免费PDF全文
Dr. Koichi Fumino Verlaine Fossog Peter Stange Kai Wittler Wigbert Polet Prof. Dr. Rolf Hempelmann Prof. Dr. Ralf Ludwig 《Chemphyschem》2014,15(12):2604-2609
The cation–anion and cation–solvent interactions in solutions of the protic ionic liquid (PIL) [Et3NH][I] dissolved in solvents of different polarities are studied by means of far infrared vibrational (FIR) spectroscopy and density functional theory (DFT) calculations. The dissociation of contact ion pairs (CIPs) and the resulting formation of solvent‐separated ion pairs (SIPs) can be observed and analyzed as a function of solvent concentration, solvent polarity, and temperature. In apolar environments, the CIPs dominate for all solvent concentrations and temperatures. At high concentrations of polar solvents, SIPs are favored over CIPs. For these PIL/solvent mixtures, CIPs are reformed by increasing the temperature due to the reduced polarity of the solvent. Overall, this approach provides equilibrium constants, free energies, enthalpies, and entropies for ion‐pair formation in trialkylammonium‐containing PILs. These results have important implications for the understanding of solvation chemistry and the reactivity of ionic liquids. 相似文献
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Karolina Maleckait Domantas Narkevi
ius Rugil
ilnait Jelena Dodonova-Vaitknien Stepas Toliautas Sigitas Tumkevi
ius Aurimas Vyniauskas 《Molecules (Basel, Switzerland)》2022,27(1)
Mapping microviscosity, temperature, and polarity in biosystems is an important capability that can aid in disease detection. This can be achieved using fluorescent sensors based on a green-emitting BODIPY group. However, red fluorescent sensors are desired for convenient imaging of biological samples. It is known that phenyl substituents in the position of the BODIPY core can shift the fluorescence spectra to longer wavelengths. In this research, we report how electron-withdrawing (EWG) and -donating (EDG) groups can change the spectral and sensory properties of -phenyl-substituted BODIPYs. We present a trifluoromethyl-substituted (EWG) conjugate with moderate temperature sensing properties and a methoxy-substituted (EDG) molecule that could be used as a lifetime-based polarity probe. In this study, we utilise experimental results of steady-state and time-resolved fluorescence, as well as quantum chemical calculations using density functional theory (DFT). We also explain how the energy barrier height () for non-radiative relaxation affects the probe’s sensitivity to temperature and viscosity and provide appropriate ranges for the best possible sensitivity to viscosity and temperature. 相似文献
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本文通过固结磨料球与KDP晶体对磨的单因素试验探究固结磨料球中反应物种类、磨粒浓度、反应物浓度、基体硬度对摩擦系数、磨痕截面积和磨痕处粗糙度的影响,试验结果表明:KHCO3固结磨料球对磨后磨痕对称性好,磨痕处的粗糙度值低;磨痕截面积随磨粒和反应物浓度的增加而增大,随基体硬度的增大而降低;磨痕处粗糙度随磨粒和反应物浓度的增加先降低后上升,随基体硬度的增大先上升后降低;摩擦系数受磨粒和反应物浓度影响不明显,随基体硬度的增大而降低。选择KHCO3作为反应物,Ⅰ基体,磨粒浓度为基体质量的100%,反应物浓度为15%制备固结磨料球与KDP晶体对磨后的磨痕轮廓对称度好且磨痕处粗糙度值低,以该组分制备固结磨料垫干式抛光KDP晶体,可实现晶体表面粗糙度Sa值为18.50 nm,材料去除率为130 nm/min的高效精密加工。 相似文献
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TS-1分子筛对固定床中苯酚羟基化反应的催化性能 总被引:3,自引:0,他引:3
制备了用于固定床反应器的负载型TS-1分子筛催化剂,并以苯酚羟基化为探针反应,研究了载体、钛含量和预处理剂等对负载型TS-1分子筛催化性能的影响,考察了固定床反应器中苯酚羟基化反应的工艺条件.结果表明,酸性较强的载体会加剧H2O2的分解,导致苯酚的转化率和H2O2的有效利用率下降;在所研究的ZSM-5,TiO2,Al2O3,ZrO2,SiO2和硅藻土载体中,硅藻土具有最好的催化性能;催化剂的活性与骨架钛含量有关;用HNO3,KAc,NaAc,NH4Ac和NH4Cl处理过的催化剂,活性和选择性得到提高,而用NH3·H2O,Na2CO3和Na3PO4等碱性物质处理后,催化剂的活性则下降;溶剂、反应温度、原料空速和苯酚/H2O2摩尔比对苯酚羟基化反应有很大影响.以丙酮为溶剂,在苯酚/H2O2摩尔比为3,反应温度为84℃,WHSV为8.46h-1的反应条件下,苯酚转化率、H2O2转化率、苯二酚选择性以及H2O2的有效利用率可分别达到27.7%,94.8%,97.7%和75.1%. 相似文献
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采用改装的霍普金森压杆装置结合数值模拟对伪弹性TiNi合金固支梁的结构动态响应特性进行了研究。结果表明,在子弹冲击下,撞击点和固定端附近首先发生相变,并随着载荷增加,进一步产生相变铰,梁演变为二杆铰接机构。由于轴力作用,此处相变铰为拉伸侧的单边铰。与传统塑性铰不同,卸载后相变铰完全消失,梁回复原状没有残余变形。此外,对固支边界条件的实现及其对实验结果的影响进行了专门研究。 相似文献
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运用锥理论与迭代方法,讨论了在较弱条件下一类混合单调算子的不动点的存在唯一性,所得结果是某些已有结果的本质改进和推广. 相似文献