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采用密度泛函理论的B3LYP方法、从头算的MP2方法和自洽反应场极化连续模型(PCM),在6-311++G(2d,2p)基组水平上研究了N,N’-二甲基-S-异苯并呋喃在气相和溶液中发生S→N烷基重排反应的机理、溶剂效应和取代基效应.结果表明:该反应通过四元环机理和双位迁移机理生成产物,在气相和溶剂水中,双位迁移途径的能垒均比四元环途径低,反应主要通过双位迁移途径生成产物.在气相,苯环上发生-Cl,-NO2和-OCH3取代时,双位迁移途径的能垒在MP2/6-311++G(2d,2p)水平上比没有取代时分别低4.18,7.61,4.96kJ/mol,反应的取代基效应不明显.而在溶剂水中,苯环上发生-Cl,-NO2和-OCH3取代时,双位迁移途径的能垒在PCM-MP2/6-311++G(2d,2p)水平上比气相时分别低37.73,39.96和37.17kJ/mol,反应的溶剂化效应非常明显.理论研究结果与实验观察结果一致. 相似文献
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作为现代金融体系的重要组成部分,保险业的发展程度直接关系到金融业能否稳定健康发展.运用基于DEA的CCR模型、BCC模型和Malmquist指数法以及DEA-Tobit模型对2008-2011年中国36家财产保险公司经营效率及影响因素进行了实证分析,研究表明:1)从综合技术效率角度分析,达到DEA有效的保险公司数目从08年的5家上升到09年的9家,且在以后年份保持稳定数目.从静态效率均值角度分析,中国财产保险公司效率不高,各保险公司之间的差异不大.2)四年间中国财产保险公司经营效率普遍较低,然而技术进步却是提高保险公司经营效率的有效方法.3)公司经营能力与静态效率水平各分解项存在显著正相关,资本规模则与其存在显著负相关,职工素质、赔付能力及公司经营管理费用对静态效率水平各分解项影响显著性不强. 相似文献
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建立微波消解–ICP–OES法测定陶土中铅和镉含量的方法。采用氢氟酸–硝酸作为消解液,微波消解法处理样品,消解液定容后直接进入耐氢氟酸的进样系统,用ICP–OES法测定陶土中重金属铅和镉的含量。结果表明,Pb和Cd检出限分别为0.027μg/m L和0.011μg/m L,回收率分别为90.5%~98.8%和95.0%~98.4%,测定结果相对标准偏差分别为1.38%和2.17%(n=7)。该方法具有快速、准确、灵敏度高等优点,适用于陶土中铅和镉含量的检测。 相似文献
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138.
本工作使用简单易得的三氟乙酸酐作为活化试剂,拓展了Stieglitz重排反应的底物适用范围,发展了一种通过C—C键断裂由苯乙基羟胺制备芳基伯胺的方法.该反应条件较为温和且对官能团具有较好的兼容性.机理研究表明,反应经历了活性三氟乙酸酯中间体的原位生成,并通过C—C和N—O键的断裂实现芳基迁移的过程. 相似文献
139.
2'-(1-萘亚甲基)-2-羟基苯甲酰腙的合成、晶体结构及抑菌活性 总被引:2,自引:1,他引:1
某些席夫碱化合物具有抗肿瘤、抗菌等生物活性,在生化反应中起到转氨基作用,碳氨双键是该类化合物具有抗菌活性的效应基团。而含-CONHN=CH-基团的酰腙类化合物具有特殊的生物活性和强配位能力,在农药、医药和分析试剂等方面一直是人们广泛研究的对象,某些该类化合物在治疗一些疾病和抑菌方面已有广泛的应用。为了进一步探索高效抗菌药物,本研究组在从事席夫碱及腙类化合物的合成、生物活性的测定等工作中合成了标题化合物;并测定了标题化合物对枯草芽孢杆菌、肺炎克氏菌、铜绿脓杆菌、大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌活性。 相似文献
140.
In this paper, we study mixed non-linear fractional delay differential equations with integral boundary conditions. We obtain an equivalence result between the proposed problem and non-linear Fredholm integral equation of the second kind. Further, we establish existence and uniqueness of positive solutions for the problem using Guo-Krasnoseleskii’s fixed point theorem and Banach contraction principle. 相似文献