聚电解质溶液中2.6-ANS探针的荧光谱研究

本文合成了2.6—ANS荧光探针分子,并在含有不同外加盐的NaPSS溶液中测定了探针的荧光发射光谱。结果表明:探针的荧光强度随Cs增大而增大,而探针光谱的最大发射波长和半波宽度随Cs增大而减小。当Cs达到一定值时,荧光谱参数与Cs关系曲线出现转折点,此时聚离了链以“类胶束”状态存在。     

新型聚丙烯酸酯类柴油降凝剂分子模型的建立及验证

在前期工作得出的正构烷烃含量与浊点、冷滤点、凝点的定量关系模型基础上，选择柴油降凝剂的基团对柴油降凝剂分子结构进行了设计，得出了设计模型。结果表明，将含氮基团引入柴油降凝剂可以显著提高柴油降凝剂的性能。根据设计模型合成了一系列聚丙烯酸单酯和混合酯柴油降凝剂，并通过对柴油降凝剂的性能测试结果和自行设计的计算程序对设计模型进行了验证，结果表明，从柴油正构烷烃含量对柴油降凝剂的配比进行设计是可行的。     

从渐近修正Kohn-Sham轨道计算电子相关化的分子间作用能项

对称性匹配微扰理论(symmetry-adapted perturbation theory, SAPT)能把总作用能分解成有物理意义的各作用能项, 是了解分子间力的基本手段. 本工作的开展是因为目前标准SAPT方法无法计算含能大体系的作用能项. 对于大体系而言, 基于Kohn-Sham轨道的SAPT(SAPT(DFT))具有高的计算效能, 但对作用能项的计算效果却不佳. SAPT(DFT)的缺陷产生于常用交换-关联势的错误渐近特性. 为了消除这些缺陷, 借助于van Leeuwen 和 Baerends(LB)模型势及Fermi-Amaldi (FA)类型势, 把两种渐近修正技术应用于三个供测试的二聚体小体系(He₂, HF₂和(N₂)₂)和一组处于不同分子间距的硝酰胺二聚体体系. 结果显示: 当使用新近发展的依频密度极化率(frequency-dependent density susceptibilities, FDDS)技术用于计算色散能时, FA渐近校正方案非常有效地克服了SAPT(DFT)中的缺陷, 并比LB校正具有更好的精度. 经FA校正的SAPT(DFT)方法能够正确地定量预测所有测试系统结合能的趋势, 并且与标准的SAPT相比, 大大减少了计算代价. 这个方法成功应用于硝酰胺二聚体表明: 此方法在精确计算更大的体系, 如含能体系的分子间力方面很有潜力.     

新颖的二维超分子化合物[CoⅢ(aea)(2,2''''-bipy)]Cl·H2O的水热合成及结构表征

0IntroductionInrecentyearsgreatattentionhasbeenpaidtosupramolecularchemistryandawidevarietyofnet鄄workshavealreadybeenconstructedbasedupontheprincipleofcrystalengineering[1~3].Usually,variousmultifunctionalorganicligands,bothrigidandflexiblemulticarboxyli…     

烷基季铵盐插层剂的合成及应用

Three novel intercalation agents were synthesized for the first time, which arose from oleic acid diethylenetriamine or triethylenetetramine 3 - chloro - 2 - hydroxypropy trimethylammonium choride (CHPTA) and chloroethanol. Organophilic vermicullites were synthesized from sodium type vermiculite by cation exchange with new intercalation agents. The results of X - ray diffraction study showed that the gallery distance of the organophilic vermiculite was enlarged from 1 nm to 5 nm or more. A new idea of making design for intercalation agent was provided.     

A Facile Synthesis of Ethyl 2,4-Dimethoxy-6-perfluoroalkyl-benzoates via Acyclic Precursors

Introduction Polysubstituted arenes are important intermediates in synthetic medicines and dyestuffs, and the fluorinated analogues are more attractive as a result of their lipo-philicity and the increment of activity.1,2 Therefore, to study the convenient and efficient synthesis of polysub-stituted arenes is valuable in organic synthetic method-ology. We have designed a simple synthesis of fluori-nated polysubstituted arenes through the intramolecular Wittig reaction of a new phosphorous ylid…     

使用光活性分子杀死肿瘤细胞

医生在治疗癌症患者或患有其它基因突变引起疾病的患者过程中最大的挑战是药物一般无法区分健康细胞和危险细胞。为了解决这一问题，美国Florida州立大学的科学家在研究一种利用特殊分子的新技术，这一分子暴露于光线下时只杀死有害细胞。     

无机层状复合氢氧化物中顺铂-DNA模型分子的选择性插入

药物分子的选择性包裹和控制释放是药物研究领域中具有挑战性的研究方向。本文研究表明:顺铂-DNA模型分子cis-[Pt(NH₃)₂(5′-GMP)₂](5′-GMP 5′-单磷酸鸟苷)可插入无机层状复合氢氧化物[Zn_0.68Al_0.32(OH)₂](NO₃)_0.32·mH₂O。但另一种层状复合氢氧化物[LiAl₂(OH)₆]Cl·H₂O由于其阳离子层中正电荷密度较高、阳离子层与层间阴离子之间静电作用较强,因而顺铂-DNA模型分子不能通过离子交换方式插入其层间。光谱数据证实插入层间的顺铂-DNA模型分子结构不变。这可能为铂-DNA分子的传递提供新的方法。     

四氢键二聚体和分子组装

介绍了最近几年新的四氢键有机二聚体研究的进展及其在分子自组装和分子聚 集体化学研究中的应用。     

密度泛函理论在分子磁学中的应用1.单氧桥联双核铁(Ⅲ)[Cl3FeOFeCl3]2-磁耦合作用

通过对桥联双核铁(Ⅲ)[Cl3FeOFeCl3]2-的磁耦合常数的计算,探讨了密度泛函理论计算条件对计算结果的影响.基于密度泛函理论下的破损态方法,着重讨论了双核Fe(Ⅲ)2的d5-d5电子通过氧桥的超交换作用.研究发现分子的反铁磁通道主要是Fe(Ⅲ)的dyz和dz2与μ-O的p轨道形成的,具有π*/π*和σ*/σ*特征的超交换通道.