对称性和配合物的构型——Ⅱ.混合配体配合物

从库仑定律出发,采用最优化法,计算了MLaL_b′型配合物各种几何异构体的几何构型稳定化能。在计算中考虑了配体L、L′的相对电荷。 计算结果表明,对称性是决定构型的首要因素。具体构型与配体的相对电荷有关。 在若干配合物中,中心原子的dⁿ构型决定其构型的骨架。 配体对构型的作用也应予考虑。对共价性程度大的配合物,应考虑轨道重叠对构型的影响。     

离子液体[BMim]BF4对SDS水溶液表面活性和聚集能力的促进

采用表面张力测定法和核磁共振谱等方法研究了阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)在水溶性室温离子液体[BMim]BF4/水混合溶剂中的表面性质及聚集行为, 发现极少量[BMim]BF4的介入就可以显著降低SDS的临界胶束浓度, 提高体系的表面活性; 且[BMim]BF4在混合溶剂中所占的摩尔分数(x1)在一定范围内(0相似文献   

拟静态法测定混合溶剂的汽化热和汽化熵

讨论了沸点升高法测定混和溶剂化热和汽化熵的原理，并用拟静态法测定了乙醇－丙酮，并－四氯化碳和苯，甲苯三组混和溶剂在不同组成下的正常沸点，根据沸点数据求得了混和泶微分汽化热和汽化熵，实验结果表明，二元混和溶剂与理想溶液偏离不大时，其正常汽化熵符合Ｔｒｏｕｔｏｎ规则。     

不对称Fe-Fe双金属化合物[Cp*Fe(dppe)(C≡CFc))[PF6]n(n=0，1)的合成、结构及光谱性质的研究(英)

A biased bimetallic Fe-Fe complex Cp^*Fe(dppe)(C≡CFc) (1) was synthesized from FcC≡CH (Fc=C₅H₄FeC₅H₅) and Cp^*Fe(dppe)Cl (Cp^*=C₅Me₅). Its one-electron oxidation species [Cp^*Fe(dppe)(C≡CFc)][PF₆] (1a) was also prepared and the spectroscopic properties of 1a was studied. The single-crystal X-ray diffraction analysis of 1 shows that ferrocenylacetylene is bonded at the terminal carbon to the iron center in the Cp^*Fe(dppe) part. Crystallographic data for 1: monoclinic, space group C2/c, with a=4.067 65(14) nm, b=1.260 74(4) nm, c=1.649 89(5) nm, β=104.387(10)°, V=8.195 7(5) nm³, Z=8, D_c=1.354 g·cm^-3, F(000)=3512, μ=0.822 mm^-1. The structure was refined to R₁=0.038 4, wR₂=0.100 0. CCDC: 234893.     

混合价四核锰配合物[Mn4O2(ClCH2COO)7(bipy)2]•H2O的合成、晶体结构及性质研究

在乙腈溶液中, 由混合价三核锰配合物[Mn₃O(ClCH₂COO)₆(py)₂]•(H₂O) (py为吡啶)与2,2′-联吡啶(bipy)反应合成了混合价(Mn₃^IIIMn^II)四核锰配合物[Mn₄O₂(ClCH₂COO)₇(bipy)₂]•H₂O. 采用元素分析、红外光谱、热分析和X射线单晶衍射法确定了其组成和结构. 标题化合物晶体属于三斜晶系, 空间群P-1, 晶胞参数: a＝0.89854(13) nm, b＝1.4027(2) nm, c＝1.9037(3) nm, α＝93.518(3)°, β＝96.736(3)°, γ＝94.875(3)°, V＝2.3680(6) nm³, Z＝2, D_c＝1.734 g/cm³, F(000)＝1238, GOF＝1.036, R₁＝0.0592, wR₂＝0.1162 [I＞2σ(I)]. 在标题化合物中, 配位结构单元中心为一蝶型[Mn₄(μ₃-O)₂]^7＋多核簇, 含有2个Mn₃(μ₃-O)单元, 具有近似C₂对称轴. 4个Mn离子均为六配位, 外围配体为7个氯乙酸根和2个2,2′-联吡啶, 处于变形的八面体环境. 变温磁化率研究表明标题化合物在整体上表现为反铁磁性耦合作用, 但在低温下的磁相互作用较为复杂.     

Lewis碱性混合萃取剂碱度的测定

提出一种利用萃取法间接测定Lewis碱性萃取剂碱度的简便方法, 选择常用的Lewis碱性萃取剂TOA/正辛醇和TRPO/煤油, 测定了其碱度, 为今后络合萃取剂的选择及其机理的研究提供理论指导.     

铁岭煤中重金属元素的赋存形态及其在热解过程中的挥发行为研究

采用密度分离、脱灰处理和逐级化学提取等间接方法,考察了铁岭煤中Pb, Cr, Co, Ni, V五个重金属元素的宏观结合形态,并在Φ25mm小型石英流化床反应装置上考察了上述五个重金属元素在热解过程中的挥发行为。研究发现,铁岭煤中Pb, Cr, Co, Ni, V均主要与非黄铁矿类矿物质相伴生, 且高达40%～60%赋存在硅酸盐类矿物质中。Pb的碳酸盐结合态和有机束缚的离子可交换态600℃前即可分解转化,而其硫化物和硫酸盐结合态在较高的热解温度下才能分解挥发；Co、Ni的硫化物和硫酸盐结合态在高温下可部分转换为有机结合的离子可交换态；而Cr、V的硫化物和硫酸盐结合态在高温下部分转化生成了新的热稳定相。在500℃～900℃范围内,Pb属半挥发性元素,Cr, Co, Ni, V属难挥发性元素。微量元素的挥发性极大地受其伴生环境、共存活泼元素等的影响,硅铝酸盐类矿物质对重金属元素的挥发有一定的抑制作用。     

冠醚-CuI混合催化剂的组份对溴代雌甾的亲核取代反应的影响

冠醚能与碱或盐的阳离子络合,从而使阴离子在非质子溶剂中成为“裸阴离子”,具有特别强的亲核性或硷性,所以在有机合成中获得广泛的应用。为了探求冠醚的应用范围,同时寻求一种既简便又宜于较大量制备雌甾甲氧基衍生物的方法,作者曾首次将冠醚用于雌甾衍生物的合成,设计了冠醚-亚铜盐混合催化体     

直接紫外法测定混合表面活性剂的临界胶束浓度

临界胶束浓度(C.M.C.)是表征表面活性剂性质的重要指标之一,是决定表面活性剂用量的依据。近年来,由于混合表面活性剂的协同增效作用,混合表面活性剂已被广泛用于生产和分析中,而其C.M.C.值报道较少。本文对工业生产和分析测试中常用的十二烷基硫酸钠(SDS)、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)、十二烷基二甲基苄基氯化铵(DDMBAC)与辛基酚     

固相萃取-气相色谱-高分辨质谱法测定巢湖水中半挥发性有机化合物

描述了巢湖水中半挥发性有机化合物的提取、测定过程和初步结果。湖水中半挥发性有机化合物的提取采用XAD-2和XAD-4混合树脂富集，用气相色谱-高分辨质谱法测定了所萃取的有机化合物，并给出相应的分子式和结构式。春季湖水中检测到14种有机化合物。