RP-HPLC测定不同β-环糊精衍生物超分子包合物中褪黑激素的含量

建立了反相高效液相色谱法测定褪黑激素(MLT)与羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)、甲基-β-环糊精(M-β-CD)以及取代度为1、4、7的3种磺丁基醚-β-环糊精(SBE1-β-CD、SBE4-β-CD、SBE7-β-CD)共5种不同β-环糊精衍生物所形成的超分子包合物中褪黑激素含量的分析方法。采用Agilent Extend C18色谱柱(4.6mm×150mm,5μm),流动相为甲醇-水(40∶60),流速0.8mL/min,柱温:室温,检测波长278nm。结果表明:褪黑激素在5.05—202μg/mL浓度范围内线性关系良好(r=1.000);平均加标回收率分别为99.8%、99.0%、100.4%、99.9%、100.6%;RSD分别为0.53%、1.0%、0.71%、0.94%、0.86%。本方法可用于各类褪黑激素超分子包合物的含量分析。     

高效液相色谱法测定保健药品中的褪黑激素

用ＨＰＬＣ测定具有改善睡眠等特定功能的保健药品“梦通宁”中的褪黑激素,并结合紫外光谱来鉴定样品中的褪黑激素。以Ｎｏｖａｐａｋ Ｃ１８柱为分离柱,Ｖ（甲醇）：Ｖ（０．０５ｍｏｌ／Ｌ的Ｎａ２ＨＰＯ４）＝３０：７０作流动相,检测波长为２３０ｎｍ,用外标法进行定量分析,方法回收率９８,１１％,检出限为０．５ｍｇ／Ｌ。     

示波极谱法测定保健药品中的褪黑激素

褪黑激素与HNO3在室温下发生硝基化反应生成褪黑激素的硝基化合物,加NH3·H2O终止反应并用甲酸 甲酸钠缓冲液控制反应液pH3,在原点电位-0.20V(vs.SCE),测量-0.50V处的二阶导数峰高。方法检出限为1μg/L,线性范围为1μg/L～200μg/L,相对标准偏差为2.6%～8.0%,加标回收率为92 0%～110 0%,测定结果与高效液相色谱法进行比较,无显著性差异。     

褪黑激素受体拮抗剂的三维定量构效关系研究

采用两种分子场分析方法即比较分子场分析法（CoMFA）和比较分子相似因子分析法（CoMSIA）进行了37个褪黑激素受体拮抗剂的构效关系研究.计算结果表明，两种方法得到的构效关系模型都具有较好的预测能力.在计算中，还考察了不同格点距离和电荷计算方法对构效关系模型的影响.通过分析分子场等值面图在空间的分布，可以观察到叠合分子周围分子场特征对化合物活性的影响，为设计新的褪黑激素拮抗剂提供了一些理论依据.     

褪黑激素的合成与表征

以吲哚为起始原料,经4步反应合成了褪黑激素(MLT) 吲哚(1)在甲醇中羟基化得到5-羟基吲哚(2),(2)同2-氯乙胺在乙酸乙酯中进行胺乙基化反应得到5-羟基色胺(3),(3)与硫酸二甲酯在甲苯中对羟基进行醚化,得到5-甲氧基色胺(4),(4)经乙酰化得到产物MLT,收率80%     

纳米银刻蚀比色法检测褪黑激素

该文构建了一种基于氯金酸刻蚀球形纳米银检测褪黑激素的简单、高灵敏比色探针。纳米银可被氯金酸氧化刻蚀为Ag+,同时还原生成的纳米金沉积在刻蚀后的纳米银表面,导致其溶液的吸光度降低和颜色增强(由黄色变为橘黄色)。当向体系中加入褪黑激素时,氯金酸被还原,抑制了纳米银的刻蚀,从而使得溶液吸光度增加和颜色变浅。结果显示,在0.1 nmol/L~1.0 mmol/L范围内,褪黑激素浓度对数值(lgC)与其吸光度改变值(ΔA)呈良好的线性关系,线性方程为ΔA=0.049 8+0.516lgC,相关系数(R2)为0.996 4,检出限为0.09 nmol/L。该方法成功应用于人体尿液和葡萄中的褪黑激素的测定。     

褪黑激素的瞬态产物及其性质

利用纳秒级激光光解瞬态吸收光谱装置, 研究了褪黑激素(melatonin, ML)的光物理和光化学性质. 在266 nm激光的作用下, ML可被激发产生激发三重态(³ ML*), 又可光电离生成水合电子和阳离子自由基(ML^·+); 并对SO^·-₄, 核黄素(riboflavin, RF)激发三重态与ML间的电荷转移反应进行了研究, 测得了反应速率常数分别为8.0×10⁹和1.4×10⁹ L·mol^-1·s^-1; 同时还研究了ML清除ABTS阳离子自由基(ABTS·+)的能力, 并与其它抗氧化剂进行了比较.     

高效液相色谱-质谱法测定特定用途保健药品中的褪黑激素

采用ＨＰＬＣ－ＭＳ联用法测定了具有改善睡眠等特定功能的保健药品中的褪黑激素。利用质谱谱库检索和二极管阵列检测光谱图鉴定“松果体素”药品中的褪黑激素,以甲醇－水（７０∶３０）为流动相,检测波长为２７５ｎｍ。用外标法进行定量分析,方法最低检测限为０．２ｎｇ。     

新型褪黑激素衍生物的合成及其抗氧化活性

以褪黑激素和取代苄溴为原料,四氢呋喃为溶剂,经亲核取代反应在N1位衍生化,合成了16个褪黑激素衍生物(3a~3p);以褪黑激素和取代苯硼酸为原料、四三苯基膦钯作为催化剂、甲苯和乙醇作为溶剂,加热回流下发生Suzuki偶联反应在C2位衍生化,合成了11个褪黑激素衍生物(7a~7k)。所有产物的结构经1H NMR、 13C NMR和LC-MS表征,其中有15个为新化合物(3a~3o)。体外抗氧化活性(ORAC法)测试结果显示：抗氧化活性最强的为7a,是阳性对照L-抗坏血酸(VC)的1.68倍[μMTE/gDW=7582.0(7a),μMTE/gDW=4507.9(VC)]。