离子缔合物二级散射光谱的分析应用2: 汞(II)-硫氰酸盐-感性三芳基甲烷染料体系

研究了[Hg(SCN)4]^2^1与结晶紫、孔雀石绿、亮绿或碘绿等碱性三芳基甲烷染料的离子缔合配合物的二级散射(DS)和"反二级散射"(ADS)光谱, 以及这类散射光谱的特征、影响因素和反应的适宜条件。确定了散射光强度与溶液中汞(II)浓度的关系。提出了用二级散射光谱测定痕量汞的新的高灵敏分析方法, 并对反应机理和两种二级散射发生变化的原因作了初步的讨论。     

刚性链嵌段共聚物的研究(I)——聚醚醚酮-聚醚砜嵌段共聚物结构与性能

本文以聚醚醚酮(PEEK)和聚醚砜(PES)齐聚物为原料,通过溶液缩聚法制备PEEK-PES嵌段共聚物,并用DSC、TGA、WAXD和动态粘弹谱等手段对其相容性、结晶行为、动态力学性能和热性能进行了研究.结果表明,嵌段共聚物在PEEK链段M_n=1×10⁴,PES链段M_n)=3500～250(PES含量为25.0%～2.9%)组成范围内不产生微相分离,保持了结晶性能,其玻璃化转变温度比纯PEEK提高将近20℃,并具有较好的高温力学性能.     

聚丙烯接枝马来酸酐及其离聚物的非等温结晶动力学

用 Ｄ Ｓ Ｃ 测定了固相接枝法制备的聚丙烯接枝马来酸酐（ Ｐ Ｐ ｇ Ｍ Ａ Ｈ） 及其３ 种５ 个离聚物在不同冷却速率的非等温结晶动力学．分析了结晶峰温（ Ｔｍａｘ） 、结晶起始温度（ Ｔ０） 、结晶峰的初始斜率（ Ｓｉ） 及结晶峰的半高宽（ Δｗ ） 等结晶峰参数;用 Ａｖｒａｍｉ 方程和综合了 Ａｖｒａｍｉ Ｏｚａｗａ 方程的方法处理非等温结晶动力学．对于全部样品在所有的冷却速率下, Ａｖｒａｍｉ 指数ｎ 值均在２５ ～２８ 之间,说明聚丙烯结晶行为没有改变;但同时发现接枝及离子化后,成核速率加快,晶粒分布变窄,结晶总速率增大,与等温结晶动力学得到的结论一致．     

结晶态SO_4~(2-)/ZrO_2-SiO_2超强酸催化剂的制备及性能测定

采用一种沉淀／混合沉淀的方法, 制得了具有类似于分子筛结构的结晶型二元氧化物 Ｚｒ Ｏ２ Ｓｉ Ｏ２． 用１ ｍ ｏｌ／ｄｍ ３ 的硫酸处理该氧化物并在５５０ ℃焙烧, 制得了具有类似于分子筛结构的结晶态超强酸催化剂 Ｓ Ｏ４２－ ／ Ｚｒ Ｏ２  Ｓｉ Ｏ２． 采用 Ｘ Ｒ Ｄ、 Ｉ Ｒ、 Ｔ Ｇ、 Ｓ Ｅ Ｍ 等对催化剂的结构进行了表征, 发现该催化剂的 Ｘ Ｒ Ｄ谱图与 Ｚ Ｓ Ｍ５ 分子筛的 Ｘ Ｒ Ｄ谱图非常类似． 用指示剂法证实了催化剂的超强酸性． 还考察了催化剂对于乙酸／丁醇酯化反应的催化活性．     

结晶紫氧化还原褪色光度法测定痕量钯

钯(Ⅱ)与结晶紫在亚硝基R盐的存在下可发生氧化还原褪色反应,最大吸收峰位于波长590 nm处.钯浓度在0.2~2.0 mg/L范围内服从比尔定律,回归方程:ΔA=0.455C 0.0032(C为mg/L Pd(Ⅱ)),r=0.9990,相对标准偏差为7.8‰,检出限为9.490×10-5g/L.     

无机类富勒烯结构镍基纳米材料的表面增强拉曼散射效应

本研究采用溶剂热法成功制备了具有类富勒烯结构的羟基氯化镍纳米球,并将其作为表面增强拉曼散射(SERS)基底,以结晶紫(CV)作为探针分子,通过532 nm激发对其SERS性能进行研究。结果显示,该基底的最低检测限为10^-8 mol/L。通过引入硫元素并调节反应物浓度比例,成功制备了硫-羟基氯化镍,并保持了类富勒烯结构。研究发现,掺杂硫后的基底能够更有效地增强拉曼散射效应,提高了检测灵敏度,并实现了对结晶紫(CV)的痕量检测,检测浓度可达到10^-11 mol/L,提升了3个数量级。此外,通过对5000个测量点的SERS信号强度统计,得到了硫-羟基氯化镍基底的信号相对标准偏差(RSD)值为4.4%,表明其具有良好的重现性和均匀性。使用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)和X射线衍射仪(XRD)对羟基氯化镍和硫羟基氯化镍进行了形貌结构表征。     

PET结晶行为研究进展

从二甘醇含量、催化剂、物理老化,增强纤维等方面综述了影响PET结晶行为的研究进展,并介绍了提高PET结晶速率的方法。     

PEO/LiClO4复合体系电解质膜的固体NMR研究

自1973年,Wright[1]等发现聚氧乙烯(PEO)/碱金属盐复合物具有离子导电性之后,人们对复合物的导电机理以及如何进一步提高复合物导电率等问题开展了大量研究.长期以来,人们普遍认为复合物中碱金属离子的传输是通过PEO非晶区的链段运动来实现的[2],因此探索新的物理或化学方法,通     

PEO分子量对POM/PEO晶/晶共混物溶液结晶的影响

以六氟异丙醇(HFIP)为聚甲醛(POM)与聚氧化乙烯(PEO)的共溶剂,通过溶液结晶研究了PEO分子量对POM/PEO 50/50晶/晶共混物结晶行为及结晶形态的影响。结果表明,PEO分子量越小,POM与PEO在结晶过程中相互干扰越大。当PEO分子量为4×103时,共混物中POM形成部分不完善晶体,出现明显的熔融双峰。SEM结果表明:含不同分子量PEO的共混晶体均无明显相分离,且低分子量PEO的共混物更易形成规整球晶,认为通过溶液结晶,POM/PEO 50/50共混物中POM与PEO形成了晶体相互穿插的结晶结构。     

手性氨基醇诱导联苯构象转化制备轴手性联苯化合物

在(S)-氨基丙醇及(R)-氨基丙醇手性臂的作用下, (M/P)-4,4'-二甲氧基-5,6,5',6'-二次甲二氧基-2-甲酸酯-2'-甲酰氨联苯经构型转化, 制备了光学纯轴手性联苯化合物(P, S)-3a 和(M, R)-3a. 测定了(P, S)-3a 的晶体结构及CD 光谱. 结果表明, 化合物(P, S)-3a 晶体属单斜晶系, P2(1)空间群, 晶胞参数为a＝12.122(2) Å, b＝8.9911(18) Å, c＝12.779(3) Å, β＝112.38(3)°, 在晶体中存在两组分子间氢键相互作用, 一组氢键由羟基氢与另一分子酰胺基团的羰基氧组成O-H…O,另一组由酰胺基团的NH 与另一分子酰胺基团的羰基氧构成N-H…O, 每一分子通过四个氢键与另外两个分子相连,构成棒状结构. 由CD 光谱确定了(M, R)-3b 的立体构型. 此外, 由(P, S)-3a 合成了轴手性化合物(P)-2,2'-二羟甲基-4,4'-二甲氧基-5,6,5',6'-二亚甲二氧基-联苯(6a).