全文获取类型
收费全文 | 1330篇 |
免费 | 612篇 |
国内免费 | 1940篇 |
专业分类
化学 | 1863篇 |
晶体学 | 23篇 |
力学 | 25篇 |
综合类 | 153篇 |
数学 | 143篇 |
物理学 | 1675篇 |
出版年
2024年 | 23篇 |
2023年 | 50篇 |
2022年 | 89篇 |
2021年 | 98篇 |
2020年 | 52篇 |
2019年 | 73篇 |
2018年 | 79篇 |
2017年 | 89篇 |
2016年 | 93篇 |
2015年 | 83篇 |
2014年 | 172篇 |
2013年 | 188篇 |
2012年 | 141篇 |
2011年 | 165篇 |
2010年 | 145篇 |
2009年 | 179篇 |
2008年 | 168篇 |
2007年 | 155篇 |
2006年 | 146篇 |
2005年 | 120篇 |
2004年 | 145篇 |
2003年 | 108篇 |
2002年 | 104篇 |
2001年 | 121篇 |
2000年 | 118篇 |
1999年 | 104篇 |
1998年 | 75篇 |
1997年 | 107篇 |
1996年 | 71篇 |
1995年 | 100篇 |
1994年 | 99篇 |
1993年 | 76篇 |
1992年 | 89篇 |
1991年 | 48篇 |
1990年 | 60篇 |
1989年 | 56篇 |
1988年 | 17篇 |
1987年 | 20篇 |
1986年 | 19篇 |
1985年 | 16篇 |
1984年 | 7篇 |
1983年 | 8篇 |
1981年 | 1篇 |
1980年 | 3篇 |
1979年 | 2篇 |
排序方式: 共有3882条查询结果,搜索用时 390 毫秒
61.
本文报导了四个双铜,四个双钼簇合物的EPR谱。这些谱可分成两类:一种类似于单核化合物的EPR谱,谱参数与单核谱相近,但谱强度较单核谱弱,文中称之为“碎片型”;另一类的谱参数与双核偶合的体系相同,谱的强度与双核偶合程度有关、反映双核偶合成簇的性质,称之为“簇型”。两类谱受温度和溶剂的影响分别呈现正常与反常的顺磁性。本文对它们与簇合物结构-性质间的关系作了初步探讨。 相似文献
62.
含2,4—二硫代乙丙酰脲分子片卡宾铁羰基簇合物的合成和结构 总被引:2,自引:2,他引:2
Fe3(CO)12与5个2,4-二硫代乙内酰脲SCNHC(R1)(R2)C(S)NH应制得通式为Fe3(CO)8(μ3-S)2(L)含卡宾配体的5个新铁羰基簇合物(1~5)对其进行了元素分析,IR、HNMR和MS表征,并用X射线衍射法测定了簇合物3的晶体和分子结构,表明2,4-二硫代乙内酰脲分子片配位基:CNHC(CH3)2C(S)NH的卡宾碳具有sp^2成键特征,其C-Fe键长0.1898nm, 相似文献
63.
利用IR,EXAFS, ~(13)CO同位素交换反应及与NO作用等手段研究了Pt羰基簇合物[Pt_3(CO)_6]~(2-)_n(n=3,4)在NaY分子筛超笼内的合成机理.在氧化样品Pt~(2+)/NaY上300-373 K的还愿羰基化过程中,首先Pt~(2+)与CO反应生成PtO(CO)物种(波数σ_(CO)=2110 cm~(-1)),然后聚集成“Pt_3(CO)_6”(σ_(CO)=2112,1896和1841 cm~(-1)),最后生成深绿色的Pt羰基簇合物Pt_(12)(CO)_(24)]~(2-)/NaY(σ_(CO)=2080,1824 cm~(-1)).“Pt_3(CO)_6”的羰基在室温下能迅速地与~(13)CO发生交换,而[Pt_3(CO)_6]~(2-)_n(n=3,4)的羰基与~(13)CO的同位素交换即使在343 K也进行得很慢,室温下,NO能逐步破坏Pt羰基簇合物的层间和层内Pt-Pt键,得到中间物种“Pt_3(CO)_6”和PtO(CO),同时在气相产生CO_2和N_2O.而由上述两中间物种出发,300-353 K温度下,在CO气氛中的还原羰基化又能可逆地得到原羰基簇合物. 相似文献
64.
本文首次利用碳基钴簇合物PhPCo_3(CO)_9催化剂,在常压和-20℃-0℃,用苯乙烯和重氮乙酸乙酯进行环丙烷化反应,合成了菊酸酯,重氮乙酸乙酯可全部转化,酯的选择性可达85%。产物经减压分馏后,由IR和 ̄1HNMR分析,确证了产物为菊酸酯,表明了羰基钴簇合物对苯乙烯的环丙烷化反应有良好的催化性能,为四面体异核簇合物用于不对称催化反应打下了基础。 相似文献
65.
66.
本文报导了四个含μ_3-S的铁,钴,钼异核簇羰基衍生物([FeCo_2S(CO)_9],[H_2Fe_2CoS(CO)_9],[FeCoMosCp(CO)_8]和[FeCoMos(Cp’COCH_3)(CO)_8],Cp=C_5H_5,Cp’C_5H_4)的质谱,并基于第一无场区亚稳跃迁和同位素峰丰度分布等数据讨论了其主要的断裂行为,发现在电子轰击下这些化合物的簇骼键的断裂反应与共价金属离子半径和μ_3-S配体存在有关。 相似文献
67.
68.
簇合物[Fe(DMF)6][W2S6]的合成,结构和性能研究 总被引:4,自引:0,他引:4
以(NH_4)_2WS_4、FeCl_3和NaS_2CNC_5H_(10)为原料,合成出[Fe(DMF)_6][W_2S_6]簇合物,用X射线衍射法测定了晶胞结构.其晶胞参数为a=0.8778(1)nm,b=0.9467(3)nm,c=1.1362(6)nm,α=71.506(1)°,β=74.775(2)°,γ=74.775(2)°,ν=0.84806nm~3,Z=1.晶体结构经块矩阵最小二乘法精修后,最终偏离因子R=0.0811.此外还进行了红外光谱、紫外可见光谱的测定. 相似文献
69.
Fe3(CO)9(μ3—S)2的P(SR)Cl2和P(SR‘)3取代物的合成和结构研究 总被引:1,自引:0,他引:1
70.
利用循环伏安法测定了四核钼簇合物Mo4S4(μ-OAc)2(dtp)4在CH4CN,DMF,DMSO等溶剂中的氧化还原半波电位(E1/2),对其氧化还原进行了归属,结果表明在CH3CN中存在一个单电子的氧化过程和二个单电子的还原过程,而在DMF和DMSO中只存二个单电子的还原过程,同时还探讨了溶剂的DN数对该簇合物电化学性质的影响。 相似文献