全文获取类型
收费全文 | 3728篇 |
免费 | 686篇 |
国内免费 | 381篇 |
专业分类
化学 | 680篇 |
晶体学 | 24篇 |
力学 | 434篇 |
综合类 | 296篇 |
数学 | 1397篇 |
物理学 | 1964篇 |
出版年
2024年 | 46篇 |
2023年 | 133篇 |
2022年 | 187篇 |
2021年 | 179篇 |
2020年 | 97篇 |
2019年 | 186篇 |
2018年 | 98篇 |
2017年 | 154篇 |
2016年 | 134篇 |
2015年 | 125篇 |
2014年 | 239篇 |
2013年 | 183篇 |
2012年 | 201篇 |
2011年 | 265篇 |
2010年 | 214篇 |
2009年 | 187篇 |
2008年 | 328篇 |
2007年 | 207篇 |
2006年 | 135篇 |
2005年 | 217篇 |
2004年 | 173篇 |
2003年 | 189篇 |
2002年 | 142篇 |
2001年 | 131篇 |
2000年 | 81篇 |
1999年 | 81篇 |
1998年 | 80篇 |
1997年 | 58篇 |
1996年 | 69篇 |
1995年 | 47篇 |
1994年 | 44篇 |
1993年 | 33篇 |
1992年 | 33篇 |
1991年 | 28篇 |
1990年 | 38篇 |
1989年 | 19篇 |
1988年 | 9篇 |
1987年 | 10篇 |
1986年 | 7篇 |
1985年 | 2篇 |
1984年 | 3篇 |
1979年 | 2篇 |
1959年 | 1篇 |
排序方式: 共有4795条查询结果,搜索用时 15 毫秒
161.
162.
通过红外(IR)光谱在线监测醋酐法合成奥克托今(HMX)的反应过程, 采用渐进因子分析(EFA)结合多元曲线分辨-交替最小二乘法(MCR-ALS)以及直观推导式演进特征投影法(HELP)等化学计量学方法对反应过程的光谱数据矩阵进行解析, 获得了各组分浓度变化曲线和对应的IR光谱; 并采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法, 在6-31G*基组水平上得到该化合物的全优化结构, 在振动分析的基础上求得体系的振动频率和IR光谱. 通过对比发现, MCR-ALS和HELP法可得出相互验证的一致结论; 将通过量子化学计算的中间体的IR光谱特征吸收峰与2种方法进行比较, 结果吻合, 从而推导出合理的反应机理. 实验结果表明, 化学计量学方法结合在线红外光谱是研究反应机理的有效手段, 对反应路线的选择具有指导意义. 相似文献
163.
在核磁共振代谢组学数据预处理中,尺度归一化主要目的是提高特征代谢物信息的权重,减小噪声及无关代谢物信息的影响,从而降低后续模式识别分析的难度. 本文提出一种新的尺度归一化方法,该方法不强调各变量在尺度上的归一,而是在原始数据的基础上,通过提高那些稳定性高、且在不同类别样本中具有显著差异性的变量的权重,以增强与特征代谢物相关的信息. 文中分别采用模拟数据和真实代谢组学数据对新归一化方法的性能进行评估,并与单位方差法(Unit Variance)、变量稳定性(Variable Stability)和尺度缩放法(Level Scaling)等常用的尺度归一化方法做比较. 研究结果表明:新归一化方法能够提高多变量统计模型的预测能力,较好地保留核磁共振谱的分子信息,有助于特征代谢物的识别,并使后续的数据分析结果具有更好的可解释性. 相似文献
164.
湖州表层土壤稀土元素含量及分布特征 总被引:2,自引:0,他引:2
为了研究湖州表层土壤样品中稀土元素的分布特征,利用ICP-MS测定了土壤中稀土元素的含量。结果表明湖州表层土壤中稀土元素含量的大小顺序为:Ce>La>Nd>Pr>Sm>Gd>Dy>Yb>Er>Eu>Ho>Tb>Tm>Lu,遵循Oddo-Harkins法则。湖州表层土壤中稀土元素的分量均值和总量均值皆高于全国水平,稀土元素存在显著的分馏现象,轻稀土元素明显富集。表层土壤中Ce和Eu都有部分亏损。 相似文献
165.
166.
用红外光谱、紫外吸收光谱、一维(1 H、13 C)和二维(1 H-1 H COSY、HMQC、HMBC)核磁共振光谱及质谱对薁磺酸钠进行结构确证。对所有的1 H-NMR和13 C-NMR谱进行了归属;讨论了红外吸收光谱峰所对应的官能团的振动形式,并详细分析了薁磺酸钠质谱图中主要碎片离子的裂解途径,还对样品进行了差热和热重分析。以上研究结果确证了薁磺酸钠的分子结构,并确证其经验分子式为C15H17NaO3S·1/2H2O。 相似文献
167.
168.
ZHANG Bi-Song ZHENG Miao WU Chang-Sheng LI Yun-Xia QIU Jian-Ping ZHENG Yue-Qing 《结构化学》2012,31(4):577-581
A new complex [Co(4,4'-bpy)2(H2O)2(4-FBA)2]·(4,4'-bpy)(1) has been hydro-thermally synthesized using cobalt,4,4'-bipyridyl(4,4'-bpy) and 4-fluorobenzoic acid(4-HFBA),and characterized by thermal analysis,single-crystal X-ray diffraction and magnetic property.The complex crystallizes in the triclinic system,space group P,Z = 1.Crystal data:C54H44CoF2N8O6,Mr = 997.90,a = 9.134(2),b = 11.555(2),c = 12.867(3) ,α = 66.02(3),β = 77.96(3),= 73.11(3)°,V = 1180.9(4) 3,Dc = 1.403 g/cm3,μ(MoKα) = 0.433 mm-1,F(000) = 517,the final R = 0.0633 and wR = 0.1171 for 2152 observed reflections(I > 2σ(I)).The title complex is assembled into 1D supramolecular chains parallel to [001] based on the adjacent molecular ··· stacking interactions and hydrogen bonds.The variable temperature magnetic measurements show a weak ferromagnetic behavior over 300-160 K followed by antiferromagnetic behavior below 160 K for the title complex. 相似文献
169.
从Ce3+处理过的菠菜PSⅡ颗粒中纯化出了D1/D2/Cytb559复合物并研究了Ce3+对其光谱学性质的影响. 结果表明Ce3+处理过的菠菜生长发育改善, PSⅡ颗粒电子传递效率明显加快, D1/D2/Cytb559复合物UV-Vis 谱在Soret区和Q区分别蓝移3和2 nm; 荧光发射峰蓝移5 nm; EXAFS谱表明Ce3+已结合到D1/D2/Cytb559复合物上. 推测Ce3+已同时参与叶绿素卟啉环中N的配位和多肽氨基酸羧基氧的配位, Ce—N键长为0.253 nm, Ce—O键长为0.32 nm. CD谱表明Ce3+结合后其复合物二级结构未发生明显变化. 认为Ce3+加强了D1/D2/Cytb559复合物P680+原初电子供体的功能, 但对反应中心复合物的构象影响不大. 相似文献
170.
直观推导式演进特征投影法在拖尾重叠色谱峰解析中的应用 总被引:1,自引:0,他引:1
直观推导式演进特征投影法(HELP)已成功应用于复杂体系的重叠色谱峰解析.当色谱峰拖尾时,演进特征投影图(ELPG)显示的直线段对应的区域中可能含有前面拖尾组分的信息,据此进行HELP解析可能得不到满意结果.选择ELPG上直线段的一部分,即拖尾组分末端,前面组分的信息已基本消失的区域作为选择性区域进行HELP解析.同时,提出一种新的定量方法:用主成分分析法(PCA)分解待测组分标准样品的二维数据,将得到的“标准”色谱引入HELP的定量过程,在色谱峰拖尾或解得谱峰不平滑时,得到更准确的结果.用HELP方法解析了依诺沙星、诺氟沙星和环丙沙星三组分实验体系,结果表明,加入上述措施的HELP可有效改善拖尾重叠色谱峰的解析结果. 相似文献