缬沙坦类似物合成中间产物的捕获(Ⅱ)

In this article we mainly discuss the effect of anion of Lewis acid on the structure of the intermediate in synthesis of valsartan analogue. The crystal belongs to monoclinic system with space group P2₁/c, and a=1.099 9(3) nm, b=1.913 4(5) nm, c=0.977 8(3) nm, β=104.806(4)°, V=1.989 5(9) nm³, D_c=1.708 g·cm^-3, Z=18. CCDC: 629931.     

一步法直接合成有机季铵功能修饰的介孔分子筛SBA-15

以P123 嵌段共聚物为模板剂, 3-三甲基丙基氯化铵三甲氧基硅烷(TMAPS)为修饰剂, 酸性条件下一步法直接合成了有机季铵基团功能修饰的SBA-15, 并通过XRD、TEM、N2吸附-脱附、Raman 光谱等对功能化样品的结构和性质进行了表征, 对一步法合成TMAPS 修饰的SBA-15 的可能反应机理进行了探讨. 修饰后的SBA-15 仍然保持了二维六方特征介孔结构, 随着TMAPS负载量的增大, SBA-15 孔道有序度下降, 孔径、孔容和比表面积也随之下降. 有机季铵基团在SBA-15 孔道表面均匀分散, 可与HAuCl4通过快速离子交换制备Au 颗粒高度分散的Au-SBA-15.     

新型有机-无机杂化的类Dawson型多金属钨酸盐[Co(2,2′-bpy)_3]_2[Co(2,2′-bpy)_2Cl][Co(2,2′-bpy)_2]H_2-[SbW_(18)O_(60)]·4H_2O的合成、晶体结构及性质

以Sb2O3、Na2WO4、CoCl2及2,2′-联吡啶为原料,采用水热合成方法,制得了新颖的有机-无机杂化的类Dawson型多金属氧酸盐:[Co(2,2′-bpy)3]2[Co(2,2′-bpy)2Cl][Co(2,2′-bpy)2]H2-[SbW18O60]·4H2O(2,2′-bpy=2,2′-bipyridine),并通过元素分析,IR,XPS,EPR,TG,变温磁化率和X-射线单晶衍射等分析手段对化合物进行表征.X-射线单晶衍射测定表明,该化合物属于正交晶系,Pba2空间群,晶胞参数:a=2.1208(2)nm,b=2.4506(2)nm,c=1.2931(1)nm,Z=2,R1=0.0416,wR2=0.0771.晶体解析表明,Sb2O3与Na2WO4在水热条件下组装成少见的类Dawson型多金属氧酸盐阴离子[SbW18O60]9-,该阴离子的{W18}簇结构骨架中包含一个三角锥形{SbO3}基团.EPR谱分析表明,高自旋态和低自旋态Co2 共存于标题化合物中.磁性质研究表明标题化合物显示抗磁性.     

Hydrothermal in situ Ligand Synthesis from 1,10-Phenanthroline-5,6-dione and Characterization of 1D Coordination Polymers [Co（bpdc）（H2O）3] · H2O and [Cu（bpy）V2O6]

Hydrothermal treatment of MCl2(M=Co or Cu), NH4VO3, and 1,10-phenanthroline-5,6-dione(pdon) resulted in the formation of a duplex coordination polymer [Co(bpdc)(H2O)3]·H2O(bpdc=2,2′-bipyridine-3,3′-dicarboxylate) and a chain-like coordination polymer [Cu(bpy)V2O6](bpy=2,2′-bipyridine). X-ray single-crystal structural analysis shows that under hydrothermal conditions and in the presence of different transition metals, the organic reagent pdon was transformed in situ into bpdc and bpy, respectively. Mechanism of the in situ ligand synthesis reaction has been discussed.     

新型四四硫富瓦烯环蕃的合成和性质

利用2,3-二(2-氰基乙硫基)-6,7-二烷硫基四硫富瓦烯在甲醇钠的作用下消除一个保护基团生成四硫富瓦烯单钠盐, 与1,4-二氯甲基苯反应, 形成“单桥”-双(四硫富瓦烯)衍生物, 生成的“单桥”-双(四硫富瓦烯)衍生物再次在甲醇钠的作用下消除剩下的保护基团, 形成“单桥”-双(四硫富瓦烯)衍生物二钠盐, 最后与二溴代烷反应形成新型四四硫富瓦烯环蕃, 并通过循环伏安法和化学氧化法分别对其氧化还原性质和紫外光谱进行了研究.     

新型一维有机-无机聚合物: [{Ca(DMF)5}2-SiMo12O40]n的合成、结构及热性质

以硅钼酸、氯化钙和N,N-二甲基甲酰胺为原料合成了以聚金属氧酸盐为构筑块的一维链状有机-无机聚合物[{Ca(DMF)₅}₂-SiMo₁₂O₄₀]_n. 化合物的晶体属于单斜晶系, P2₁/n空间群, a = 1.3379(3), b= 1.9796(4), c= 1.4574(3) nm, β= 92.24(3)°, v = 3.8568(13) nm³, Z = 2. 由7589个可观测衍射[I≥2δ (I)]用于精修所有的结构参数, 得一致性因子R₁ = 0.083, wR₂ = 0.2065. 结构测定结果表明, 化合物中Ca²⁺离子为七配位, 五角双锥构型, 配位氧原子分别来自6个DMF分子和1个杂多阴离子的端氧原子. 金属离子与杂多阴离子的端氧成键并通过Ca-O-Mo连接与杂多阴离子骨架相连. 化合物中相邻的{Ca(DMF)₅}₂-SiMo₁₂O₄₀结构单元通过Ca-O-Ca形式桥联形成新奇的一维无限链; 化合物的IR光谱和X射线衍射结果表明, 有机给体与杂多阴离子之间在固态条件下有较强的相互作用; UV光谱表明在稀的乙腈和水的混合溶液中, 杂多阴离子与外界阳离子在溶剂作用下处于解离状态; TG/DTA曲线表明, 化合物的失重过程分三步进行, 化合物中杂多阴离子的热稳定性与硅钼酸中SiMo₁₂O₄0₄-的相比有明显升高.     

加料方式对CuO/ZnO/Al2O3系催化剂前驱体性质的影响

用XRD、TG-DTG、TPR技术研究了不同加料方式对CuO/ZnO/Al2O3系催化剂前驱体物相组成及其结晶情况的影响，用加压微反装置考察了催化剂合成甲醇反应活性。结果表明, 加料方式对Cu2+形成的中间化合物的物相组成及结晶度影响显著,对Zn2+及Al3+的沉淀物相的影响很小。不同加料方式对催化剂前驱体物相组成及催化剂性能的影响主要是形成的初始前驱体中Cu的物相及结晶度不同。正加法主要形成Cu2(OH)3NO3,并流法主要形成无定形Cu2CO3(OH)2,后者与Zn5(CO3)2(OH)6相互作用转化为(Cu,Zn)2CO3(OH)2和（Cu,Zn）5(CO3)2(OH)6，由它们分解形成的CuO-ZnO固溶体是合成甲醇反应的活性相。并流法能最大程度的形成CuO-ZnO固溶体，有利于CuO粒子的细化，其催化活性较好。     

二聚体有机锡配合物{[n-Bu2Sn(O2CCH2CS2NC4H8)]2O}2的合成，表征及晶体结构(英)

The title compound, {[n-Bu₂Sn(O₂CCH₂CS₂NC₄H₈)]₂O}₂, has been synthesized by the reaction of (tetrahydro-pyrrodithiolocarbamoylthio)acetic acid with the di-n-bubyltin oxide in 1∶1 molar ratio. The complex has been characterized by elemental analysis, IR and NMR. The crystal structure of it has been determined by X-ray single crystal diffraction. And the results showed that the crystal belongs to triclinic system with space group P1 and some crystal parameters: a=1.220 2(9) nm, b=1.315 8(10) nm, c=1.380 4(10) nm, α=111.215(9)°， β=99.357(9)°， γ=96.075(10)°, V=2.006(2) nm³, Z=1, F(000)=908, μ=1.489 mm^-1, D_c=1.474 g·cm^-3, R₁=0.037 5, wR₂=0.0839. The complex has a centrosymmetric dimer structure mode with a four-membered central endo-cyclic Sn₂O₂ unit in which two bridged oxygen atoms both connect with an exo-cyclic tin atom which has a distorted octahedron. Each of the endo-cyclic tin atoms exhibits a distorted trigonal bipyramid coordination geometry with an additional weak coordination carboxylate oxygen. Four carboxylate ligands are divided into two types. And two of them are bidentate and connecting to each of exo-cyclic tin atoms by using both oxygen atoms, whereas the others bridge to each pair of exo-and endo-cyclic tin atoms utilizing one oxygen atom only. CCDC: 220513.     

液相合成γ-丁内酯用新型催化剂的开发

采用共沉淀法开发了绿铜锌矿型１，４－丁二醇液相合成γ－丁内酯用新型催化剂，经直接还原，１，４－丁二醇转化率约１００％，γ－丁内酯收率高于９２％；用ＤＳＣ技术选定了还原条件，运用ＸＲＤ和ＸＰＳ等技术优化了催化剂配方；考察了催化剂的稳定性，并获得了反应速率方程。     

手性多噁唑啉的一步合成方法

尽管已报道了多种结构类型的手性单或双噁唑啉, 但手性多噁唑啉的合成及其应用的文献报道比较少. 本工作以多元羧酸为原料, 与手性2-氨基-1-丁醇经一步反应合成了8个手性多噁唑啉, 产率为89%～98%, 其结构经¹ H NMR谱、IR谱、MS谱和元素分析确证.