二羰基水杨醛肟铑配合物催化的苯乙烯常压氢甲酰化反应

用Rh~2(CO)~4Cl~2与水杨醛肟的钠盐反应合成了二羰基水杨醛肟铑配合物Rh(sox)(CO~2)(1)。在常压下研究了该配合物与膦或亚磷酸酯组成的体系对苯乙烯氢甲酰化反应的催化性能, 此体系对烯烃没有催化加氢作用, 产物醛的化学选择性均为100%。考察了膦的结构与用量对催化活性和选择性的影响, 双膦作配体时活性和选择性都高于单膦, 其中Rh(sox)(CO)~2-Ph~2P(CH~2)~3PPh~2体系的最高初活性(TON)可达1.60min^-^1, 2-苯基丙醛的选择性在90%以上。对反应的活性物种作了初步讨论。     

非天然氨基酸水杨醛席夫碱铜配合物的合成与表征

合成了N-亚水杨基β-丙氨酸铜(1)和N-亚水杨基牛磺酸铜(2)两种新配合物,用元素分析、摩尔电导、红外光谱、热重差分析、X-射线粉末衍射对所合成的配合物进行了表征,并对X-射线粉末衍射数据进行了指标化.两种配合物的组成分别为Cu(sal-β-ala)*H2O(1),Cu(sal-tau)*2H2O(2),X-射线粉末衍射数据指标化结果表明,两种配合物均属于正交晶系,晶胞参数分别是1a=1.4981nm,b=1.8246nm,c=2.1985nm;2a=0.9454,b=1.7092nm,c=2.2254.     

Syntheses,Structures and Characterizations of Two Vanadium(V) Complexes:[2-MePyH][V^vO2(C14H9N2O3Br)] and [2-EtPyH][V^VO2(C14H9N2O3Br)]

Two new oxovanadium(V) complexes, [2‐MePyH][V^vO₂(L)] (3) and[2‐EtPyH][V^vO₂,(L)] (4) (salicylaldehyde 5‐bromo salicyloylhydrazone is abbreviated as H₂L; 2‐MePyH is protonated 2‐Mepyridine; 2‐EtPyH presents protonated 2‐Et‐pyridine) were obtained from a reaction of VOSO₄ and H₂L in acetonitrile‐methanol with small quantity of 2‐Me‐pyridine or 2‐Et‐pyridine, and characterized by X‐ray diffraction and spectroscopic methods. Crystal data: [2‐MePyH][VO₂(L)] (3), C₂₀H₁₇N₃O₅BrV, M_r = 510.2, monoclinic, P2₁/n, a = 0.7363(1) nm, 6 = 0.9514(1) nm, c = 2.8594(2) nm, β = 95.305(2)°, Z = 4 and V=1.9946(3) nm³, μ(Mo Kα) = 2.539 mm^?1; [2‐EtPyH][VO₂(L)] (4), C₂₁H₁₉N₃ O₃BrV, M_r = 524.2, triclinic, P1 , a = 0.8051(1) nm, b = 0.9413(1) nm, c = 1.4648(2) nm, α=99.1900(10)°, α = 99.4530(10)°, γ = 104.6670(10)°, Z = 2 and V= 1.0355(2) nm³, μ(Mo Kα) = 2.448 mm^?1, X‐Ray analyses revealed that the crystal structures of 3 and 4 have similar packing modes.     

水杨醛缩氨基硫脲的合成及其与铍的荧光熄灭反应

合成了荧光试剂水杨醛缩氨基硫脲（SHTA），该试剂与碱土金属（Be,Mg,Ca,Sr,Ba)离子能形成配合物，从而使该试剂在λex/λem=385/485nm，产生荧光熄灭，其熄灭的程度随碱土金属离子半径的减小而增大。利用此配合反应建立了铍的分析方法，铍量在0－32μg/L范围内与ΔIF成线性关系，检测限为0．25μg/L，相对标准偏差为1．6％，考察了30余种共存组分的干扰情况。方法应用于测定人发和矿泉水中的痕量铍，回收率分别为98．9％和107％。     

壳聚糖基聚合物负载钯配合物的制备及对Heck反应催化性能

以壳聚糖为基本原料制得壳聚糖缩水杨醛负载钯配合物(S-CTS-Pd)和交联壳聚糖缩水杨醛负载钯配合物(CL-S-CTS-Pd)两种催化剂,利用XPS、TG、DTA等手段对其进行了表征.两种催化剂不需在惰性气体氛围中就能有效地催化芳基碘与丙烯酸、苯乙烯的Heck反应,高产率地得到反式肉桂酸、1,2二苯乙烯,芳基碘上吸电子和供电子取代基的存在对反应没有明显影响.与S-CTS-Pd相比,CL-S-CTS-Pd在较低的温度或较少的催化剂用量下,对Heck反应仍有较高的催化活性.负载催化剂CL-S-CTS-Pd重复使用性能的研究表明,在催化碘苯与丙烯酸反应重复10次后,肉桂酸的产率仍达75.3%.     

有机化合物的光物理研究——Ⅻ.水杨醛缩对-(N,N-二甲氨基)苯胺的荧光光谱

通过对水杨醛缩对-(N,N-二甲氨基)苯胺在不同溶剂中的荧光光谱的研究,发现在不同浓度的溶液中存在3个发光体,它们是激发态中间体(EI),激基复合物(EX)和激发态的二聚体(ED),研究了该化合物在溶液中的性质,发现该化合物在溶液中的基本存在形式不是单分子而是二聚体,通过研究溶剂的性质对发光体的影响,所得到的结论是溶剂的极性越小,越有利于二聚体的形成,根据荧光光谱和动力学数据提出了三种发光组份的形成过程和发光机理     

庆大霉素与3，5－二溴水杨醛的缩合反应及其应用

本文研究了庆大霉素与３，５－二溴水杨醛缩合成席夫碱的条件及其应用。在加热条件下，庆大霉素与３，５－二溴水杨醛缩合成亮黄色席夫碱，其分子反应比为，庆大霉素＋３，５－二溴水杨醛＝１＋１。据此提出了庆大霉素生物效价总量的光度测定法，庆大霉素在０～１１８．９μｇ／ｍＬ内符合比尔定律。λｍａｘ＝４３０ｎｍ，表现摩尔吸光系数ε＝９．９８×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），本法干扰少，重现性好。     

水杨醛缩-5-碘-8-氨基喹啉的合成及荧光光度法测定煤渣中痕量镓的研究

报道了新息夫碱试剂水杨醛缩－５－碘－８－氨基喹啉（ＳＡＩＡＱ）的合成。用元素分析、红外光谱法确定了其结构。测定了ＳＡＩＡＱ的酸度常数Ｋａ１＝２．４０×１０－４，Ｋａ２＝２．９８×１０－９。在ｐＨ３．５０～５．００范围内ＳＡＩＡＱ与Ｇａ３＋形成稳定的荧光螯合物，且在λｅｘ／λｅｍ＝４２８ｎｍ／５４０ｎｍ产生强烈荧光。其荧光强度与Ｇａ３＋的浓度在１．５μｇ／Ｌ～２６０μｇ／Ｌ范围内呈线性关系，检出限１．５μｇ／Ｌ，考察了共存离子的影响，选择性高。已应用于煤渣中痕量镓的分析。     

水杨醛缩7-氨基-8-羟基喹啉-5-磺酸催化荧光法测定痕量钒(Ⅴ)

水杨醛缩7-氨基-8-羟基喹啉-5-磺酸（简称S7N8Q5S）在酸性介质中分解，产物呈现荧光，V（V）对该反应具有催化作用，本文建立了催化荧光法测定痕量钒的新方法。体系在PH=2的柠檬酸钠-盐酸缓冲溶液中，λex／λem=342／499（nm）。测定V（V）的最佳反应条件为0.04％S7NSQ5S5.0mL，5％KBrO35．0mL，缓冲溶液5．0mL，90℃加热5min。V（V）含量在12.0～40.0μg／L的范围内有良好的线性。将该方法用于钒铬钢样品及水样中痕量钒的测定，结果满意。本文还详细探讨了反应机理。     

KF/Al2O3催化下取代水杨醛与达米酮的反应

取代水杨醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮(达米酮)在KF/Al2O3催化下反应生成一系列苯并吡喃的衍生物.产物的结构通过红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析进行表征,并通过X单晶衍射分析进一步证实产物的结构.