水杨醛甘氨酸席夫碱-含氮杂环稀土配合物的合成及其与DNA作用的光谱研究

合成了以水杨醛甘氨酸席夫碱（Sal-GlyK）、邻菲罗啉（Phen）和2,2’-联吡啶（Bipy）为配体、Eu³⁺、La³⁺为中心的配合物。对其进行了元素分析和摩尔电导、红外光谱及紫外吸收光谱测定,推测配合物的组成分别为RE（Sal-Gly）（NO₃）·2H₂O和RE（Sal-Gly）（Phen）（NO₃）·H₂O、RE（Sal-Gly）（Bipy）（NO₃）·H₂O（RE³⁺=Eu³⁺,La³⁺）。通过紫外吸收光谱及荧光光谱研究了稀土配合物与小牛胸腺DNA的作用方式及其结合常数。结果表明,本文合成的配合物与DNA的结合能力的顺序为RE（Sal-Gly）（Phen）（NO₃）·H₂O>RE（Sal-Gly）（Bipy）（NO₃）·H₂O >RE（Sal-Gly）（NO₃）·2H₂O,表明配合物是以插入方式与DNA结合,含有良好平面性和较大表面积配体的配合物可以更好地插入到DNA的碱基对中。     

水杨醛甘氨酸席夫碱-含氮杂环稀土配合物的合成及其与DNA作用的光谱研究

合成了以水杨醛甘氨酸席夫碱(Sal-GlyK)、邻菲罗啉(Phen)和2,2'-联吡啶(Bipy)为配体、Eu3+、La3+为中心的配合物。对其进行了元素分析和摩尔电导、红外光谱及紫外吸收光谱测定,推测配合物的组成分别为RE(Sal-Gly)(NO3)·2H2O和RE(Sal-Gly)(Phen)(NO3)·H2O、RE(Sal-Gly)(Bipy)(NO3)·H2O(RE3+=Eu3+,La3+)。通过紫外吸收光谱及荧光光谱研究了稀土配合物与小牛胸腺DNA的作用方式及其结合常数。结果表明,本文合成的配合物与DNA的结合能力的顺序为RE(Sal-Gly)(Phen)(NO3)·H2ORE(Sal-Gly)(Bipy)(NO3)·H2ORE(Sal-Gly)(NO3)·2H2O,表明配合物是以插入方式与DNA结合,含有良好平面性和较大表面积配体的配合物可以更好地插入到DNA的碱基对中。     

两个基于多金属氧酸盐和水杨醛缩氨基硫脲的有机-无机杂化配合物的合成与晶体结构

采用自然蒸发法,合成了2个新颖的有机-无机杂化配合物[C_8H_6N_3S]_2[H_2Mo_2O_7](1)和[CoⅡ(C_8H_8N_3OS)_2]_2[H_3PW_(12)O_(40)]·4DMF(2),并对其进行了元素分析、IR、TG和单晶X-射线衍射表征.结果表明:化合物1是由1个双核多阴离子[H2Mo2O7]2-与2个有机组分[C_8H_6N_3S]+通过共价键形成的一维链状结构;化合物2是由水杨醛缩氨基合钴与DMF分子及多酸阴离子通过氢键作用形成的三维网状结构,其中水杨醛缩氨基硫脲合钴呈风车型.     

两个新型三核镍(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构

5-溴水杨醛和5-氯水杨醛分别与N-环己基-1,2-丙二胺经缩合反应制得Schiff碱配体(L1和L2); L1和L2分别与Ni(Ac)₂·4H₂O经配位反应合成两个新型的三核Schiff碱配合物(1和2),其结构经X-射线单晶衍射表征。1(CCDC: 1 008 203)和2(CCDC: 1 008 204)属单斜晶系,空间群P2₁/c,晶胞参数1：a=9.111(4) , b=12.089(6) , c=18.724(8) , β=92.117(7)°; 2： a=9.346 8(12) , b=11.507 3(15) , c=18.539(2) , β=93.774(2)°。     

5-氯水杨醛缩乙醇胺合铜(Ⅱ)的微波直接合成、晶体结构及抑菌活性

以5-氯水杨醛、乙醇胺和氯化铜为原料,在微波作用下合成了5-氯水杨醛缩乙醇胺合铜(Ⅱ)配合物。 利用红外光谱、元素分析和单晶X射线衍射方法对目标化合物进行了表征,标题配合物为单斜晶系,P21/n空间群。晶胞参数：a=0.49793(6) nm,b=1.7037(2) nm,c=1.07120(12) nm,β=94.579(3)°,F(000)=470,Z=2,V=0.905(8) nm3,Dc=1.689 mg/m3,R[I＞2σ(I)],R1=0.0624,ωR2=0.1555。 配合物分子中,2种Schiff碱配体中的2个O原子和2个N原子参与配位,Cu(Ⅱ)处于四边形配位中心。 用MTT法测得标题配合物对6种革兰氏细菌（B.subtilis、S.aureus、S.faecalis、P.aeruginosa、E.coli和E.cloacae）的最小抑制浓度分别为12.25、25、12.5、12.5、6.25和6.25 mg/L。     

中性镍催化剂的研制及其对乙烯聚合反应的催化性能

 通过环己基氯与对位取代酚烷基化方法在酚的氧邻位引入高位阻的环己基,再经甲酰化、胺 缩合及配合制得两种新的中性镍配合物［O-(3-C6H11)(5-CH3)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-(i-Pr)2C6H3］Ni(Ph3P)(Ph)和［O-(3-C6H11)(5-Cl)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-(i-Pr)2C6H3］Ni(Ph 3P)(Ph). 在Ni(COD)2(COD环辛二烯)存在下,两种配合物均可有效地催化乙烯聚合反应,且后者的催化性能明显优于前者的催化性能. 两种配合物对温度很敏感,适宜的聚合温度是45～55 ℃. 随着乙烯压力的提高,催化剂的活性显著提高,聚合物的粘均分子量(Mη)显著增大,带支链的聚乙烯减少. 在n(Ni(COD)2)/n(cat)=3,V(PhCH3)=30 ml,p(C2H4)=1.2 MPa,θ=45 ℃和t=20 min的条件下,前者配合物的活性为3.62×105 g/(mol·h),聚乙烯的Mη=4.94×104; 后者配合物的活性为7.29×105 g/(mol·h),聚乙烯的Mη=7.16×104. 两种配合物添加极性物质后的活性顺序为: 乙醚＞四氢呋喃＞乙酸乙酯＞水＞乙醇. 其中,乙醚和四氢呋喃可使催化剂活性提高.     

不饱和取代水杨醛亚胺镍的合成及其对乙烯聚合的催化性能

 合成了烯丙基对甲基水杨醛亚胺和环戊烯基对甲基水杨醛亚胺配体,并与trans-［NiCl(Ph)(PPh3)2］反应合成了配合物［O-(3-allyl)(5-CH3)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-C6H3(i-Pr)2］Ni(PPh3)(Ph)和［O-(3-cyclopentenyl)(5-CH3)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-C6H3(i-Pr)2］Ni(PPh3)(Ph),以MS,1H NMR和元素分析对配体及配合物进行了表征. 在Ni(COD)2(COD环辛二烯)助催化下成功地催化乙烯聚合,在808 kPa的压力下,前者配合物的最高活性可达265 kg/(mol·h),聚乙烯的粘均分子量在(0.95～3.85)×104间; 后者配合物的最高活性可达434 kg/(mol·h),聚乙烯的粘均分子量在(0.87～5.81)×104间. 添加THF,CH3COOEt和EtOEt对催化聚合性能无显著影响,添加甲基丙烯酸甲醇则不仅不发生共聚,相反严重降低了催化活性.     

co-Condensation Synthesis of Salicylaldimine Calcium Complex Containing Mesoporous Silica Nanoparticles as Carriers for Drug Release

A series of functional mesoporous silica nanoparticles（MSNs） was synthesized by a one-step simple synthesis approach involving co-condensation of tetraethoxysilane（TEOS） and salicylaldimine ligand（Sal-Si） in the presence of cetyltrimethylammonium chloride（CTAC） under basic conditions.The target MSNs with different sizes （50,100 and 200 nm,respectively） were obtained.Furthermore,the Ca^2＋ cations were also introduced into MSNs.The prepared nanoparticles were characterized by means of infrared（IR） spectra,thermogravimetric analysis（TGA）,inductively coupled plasma（ICP）,CHN elemental analysis,nitrogen adsorption-desorption,scanning electron microscope（SEM） and transmission electron microscope（TEM）.Ibuprofen（IBU） which contains carboxyl groups was selected as a model drug.The results of drug loading and release reveal that the loading capacities and release behaviors of the model drug are highly dependent on the Ca^2＋ cations in MSNs.The release of IBU from the MSNs functionalized by Ca^2＋ cations is found to be effectively controlled when compared to the release from the MSNs without the functionalization of Ca^2＋ cations,which is due to the ionic interaction between carboxyl groups in IBU and Ca^2＋ cations in MSNs.     

芴三偶氮基水杨醛缩氨基芳基硫脲合成及其植物生长调节作用

以芴、水杨醛和氨基芳基硫脲为原料合成了一系列新型芴三偶氮基水杨醛缩氨基芳基硫脲衍生物,其结构经IR、1H NMR、MS和元素分析测试技术确证。经平皿油菜生根实验表明,该类化合物在低浓度下对油菜生根显示促进作用,高浓度下促进作用小或显示抑制作用,对油菜生根的调节作用与硫脲的苯取代基上的取代基性质有关。     

双(取代水杨醛)缩卡巴肼正丁基锡配合物的合成、结构及除草活性

在微波甲醇溶剂热中,正丁基三氯化锡(n-BuSnCl₃)与双[4-二乙氨基或(3,5-二叔丁基)取代水杨醛]缩卡巴肼和缩硫代卡巴肼配体反应,合成双(取代水杨醛)缩卡巴肼和缩硫代卡巴肼丁基锡配合物,( n-BuSn) ₂CI₃(OH₂)[(2-OH,R)PhCH=NNH]₂CX[R:4-NEt₂(4-二乙氨基),X:O(A1);R:4-NEt₂,X:S(A2);R:3,5-(t-Bu)₂,X:O(A3);R:3,5-(t-Bu)₂,X:S(A4)],经元素分析、IR、¹H 和 ¹³C NMR表征,X射线衍射获得的配合物A2的晶体结构表明,化合物A2是具有六配位畸形八面体构型的双锡核配合物。 配体及其丁基锡配合物均对马齿苋、刺苋、四九菜心、苋菜和决明子靶标植物具有生长抑制作用,且配合物A1和A2具有较广谱、配合物A3和A4具有选择性生长抑制作用,可作为杂草生长抑制候选物研究。