基于DFT计算的Pt(111)表面氧覆盖度和水合质子模型对氧还原反应路径的影响(英文)

利用基于平面波的密度泛函理论（DFT）计算研究了氧气分子在Pt(111)表面的吸附和解离,以及解离产物进一步质子化形成H₂O的过程. 通过使用不同尺寸的平板模型和在表面预吸附不同数量的氧原子,研究了氧覆盖度对氧还原反应（ORR）路径的影响,并对使用不同水合质子模型的计算结果进行了比较. 研究结果表明： 质子化的end-on化学吸附态OOH*的形成是ORR的初始步骤;OOH*能够转化形成非质子化的top-bridge-top化学吸附态O₂*,或者解离形成吸附的O*物种. 对不同氧覆盖度下各种可能步骤的活化能计算结果表明,O*的质子化形成OH*物种是ORR的速决步骤. 增加氧覆盖度时,该步骤的活化能减少. 此外,还发现使用比H₇O₃⁺更复杂的水合质子模型不会改变计算所得的反应路径.     

一类收敛的线性Hermite重心权有理插值

众所周知, Hermite有理插值比Hermite多项式插值具有更好的逼近性, 特别是对于插值点序列较大时, 但很难解决收敛性问题和控制实极点的出现. 本文建立了一类线性Hermite重心有理插值函数$r(x)$,并证明其具有以下优良性质: 第一, 在实数范围内无极点; 第二, 当$k=0,1,2$时,无论插值节点如何分布, 函数$r^{(k)}(x)$具有$O(h^{3d+3-k})$的收敛速度; 第三, 插值函数$r(x)$仅仅线性依赖于插值数据.     

InAs单层和亚单层结构中的自旋动力学研究

利用偏振时间分辨光谱和时间分辨Kerr旋转谱，研究了GaAs中的InAs单层和亚单层的电子自旋动力学.实验发现，在非共振激发条件下，厚度为1/3单层的InAs亚单层中电子自旋弛豫寿命长达3.4ns，而1个单层厚的InAs层的电子自旋寿命只有0.48ns；而在共振激发条件下，亚单层结构中的电子自旋寿命大大减少，只有70ps，单层InAs中电子自旋寿命没有显著变化.分析表明，低温下InAs单层和亚单层结构中，Bir-Aronov-Pikus(BAP)自旋弛豫机理占主导地位.通过改变材料结构特性和激发条件来改变电子空穴的空间相关性，从而达到控制自旋弛豫的目的. 关键词： InAs亚单层 自旋弛豫 BAP机理     

珠心算练习设计简析

珠心算知识与技能的掌握,是经过教师教学与学生练习最终来完成的,这需要经历一个由概念或算理的掌握到操作熟练再到内化为心算能力的必要过程。本文旨在借助教学与教研中积累的材料助力如何进行珠心算练习设计,使珠心算知识与心算能力完美结合,达到计算准与快之目的。     

REFeO~3上CO氧化Redox机理的控制步骤

用柠檬酸配合法制备REFeO~3 (RE=la, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, 及Dy)。用XRD测定了REFeO~3的钙钛矿结构。用CO还原脉冲及O~2氧化脉冲证实REFeO~3上CO氧化为Redox机理。用外循环流动无梯度反应器研究CO氧化稳态动力学。动力学方程中的参数用正交设计法估计。催化剂用CO还原的速率常数k~1比还原了的催化化剂用O~2再氧化速率常数k~2要大, k~1/k~2值在4.22～133之间, 这说明在REFeO~3上CO氧化的控制步骤为还原催化剂的再氧化。用脉冲法得到的CO转化率(X~C~O)比O~2的转化率(X~O~2)要大。脉冲法证实稳态动力学控制步骤的结论。Redox动力学方程式(9)可简化为控制步骤方程式(11)。催化剂还原速度常数与一定P~C~O及P~O~2下的反应速度呈近似的线性关系。在REFeO~3上CO氧化存在补偿效应。     

共轭高分子体系的分子轨道理伦V:二维重复单胞体系本征方程的因子分解方法

本文将一维重复单胞体系本征方程的因子分解方法向二维体系作了一般的推广,从而解决了一些重复单胞构成的二维大分子体系的能谱问题 , 利用因子分解法,本文研究了石墨二维平面分子边缘的化学反应活性以及体系的电子结构, 导电性与分子尺度的关系, 结果表明, 对于石墨类分子, 边界效应是非常显著的, 且体系的反应活性, 导电机制与边界的结构紧密相关。     

溶胶凝胶法合成锂离子电池正极材料LiMn2O4

应用溶胶法由CH3COOL i.2H2O、Mn(CH3COO)2和已二酸制备含锂、锰的干凝胶,经高温焙烧制得尖晶石锰酸锂L iMn2O4.XRD分析显示,该尖晶石样品的结晶度随焙烧温度而升高,容量同时增加,但如超过800℃,则循环性能变差.延长焙烧时间,容量呈先增后降趋势.优化后的焙烧条件为750℃、20 h.以此制备的L iMn2O4初始放电容量为130 mAh.g-1,经过15次循环后仍达125 mAh.g-1.     

钼、钨系过氧化物在Sharpless烯烃环氧化反应中的应用*

钼、钨系过氧化物是非常重要的Sharpless烯烃环氧化催化剂,有着非常广泛的工业发展前景。本文综述了钼、钨系过氧化物的种类,结构,合成方法及催化活性,分析了各种钼、钨系过氧化物的特点以及在催化环氧化领域的发展现状。同时,本文还讨论了钼、钨系过氧化物催化烯烃环氧化反应的机理。评述了在催化环氧化领域中两种主要理论——Mimoun机理与Sharpless机理的争论焦点及发展现状,以及计算化学对两种理论中间过渡态的研究进展,并且重点分析了Sharpless机理的过渡态结构。此外,本文还综述了影响钼、钨系过氧化物催化剂反应活性的各种因素以及质子所产生的副反应。最后,本文对应用于催化环氧化领域的钼、钨系过氧化物未来的研究方向提出了建议。     

基于有理二次Bézier曲线段的G~2连续闭曲线插值

本文给出了两段相邻的有理二次 Bézier曲线 G2 连续的条件 ,提出了通过调整权因子而不是调整控制顶点来修改二次有理 Bézier曲线的形状的方法 ,从而实现了两相邻曲线间的 G2 连续拼接 ;实现了两分离二次有理 Bézier曲线间的 G2 连续过渡 .最后还给出了在仅仅增加或改变一个控制顶点的情况下 ,利用二次 Bézier曲线插值平面凸多边形的顶点 ,构成 G2 连续的闭曲线