固相配位化学反应研究XXXIV. 室温下六氰合铁(II)及(III)酸钾 的固相酸碱反 应

本文研究了室温时K~3Fe(CN)~6,K~4Fe(CN)~6在酸碱条件下发生的固相配位化学反应。结果表明:K~3Fe(CN)~6与NaBH~4固相混合物室温下不反应,但加入固体氢氧化钠后,K~3Fe(CN)~6与NaBH~4的固相氧化还原反应在室温下很容易进行。K~4Fe(CN)~6与K~2S~2O~8的固相氧化还原反应在室温下能顺利进行,但当固体KOH存在时,反应明显受到抑制。K~3Fe(CN)~6与K~2C~2O~4.H~2O室温下无反应,但与H~2C~2O~4.2H~2O在室温时即发生固相取代反应。     

圆二色谱中的激子手性法在有机化学中的应用

激子手性法是圆二色谱领域内,近一、二十年内发展的一种测定有机化合物绝对构型的可靠方法。本文对其基本原理及规律作一简要介绍。并以邻二醇、共轭烯酮,共轭二烯及丙烯醇为例,介绍本法在测定绝对构型中的应用。此外,本法也可用于糖类的结构研究。     

CuO/Al2O3催化剂高温固相反应的原位XRD和Raman研究

采用原位XRD和激光Raman光谱等技术对CuO/Al2O3系列催化剂高温下的表面组成和体相结构的变化进行研究.结果表明,随着焙烧温度升高,CuO首先与载体Al2O3发生固相反应生成CuAl2O4.CuAl2O4层能阻止外层CuO进一步向载体Al2O3扩散,从而使部分CuO稳定在CuO/Al2O3催化剂的表层.     

均相催化反应在任一给定形状微电极上的稳态电化学行为

根据反应层的概念对在任一给定形状微电极上进行的准一级和二级均相催化反应机理(EC'')的稳态电化学行为进行了研究。本方法简便易行,不需要解复杂方程的数学技巧。利用推导出的这些方程,可计算准一级和二级均相催化反应的动力学常数。     

清除树脂在组合化学中的应用

清除树脂是一种特殊的固相试剂。近五年，它们被广泛的用于平行液相法合成组合化学库，简化液相组合化学库的纯化操作。本文综述了清除树脂在纯化操作中的使用策略。根据清除纯化原理，介绍了共价键型和离子键型两类清除树脂。给出了清除树脂在组合化学中的具体应用实例。最后对清除树脂的发展作了展望。     

用两种方法合成长余辉发光玻璃的对比研究

在还原性气氛下高温固相反应法（一步法）合成了长余辉发光玻璃GA；用SrAl2O4:Eu,Dy荧光粉（SAED）与玻璃粉混合高温熔融（二步法）合成了长余辉发光玻璃GB和GC，通过XRD，发光光谱和磷光衰减曲线对样品进行了表征，荧光粉SAED和玻璃GA，GB，GC的发射峰值依次是525，493。462，516nm，发光强度和余辉时间都是SAED＞GC＞GB＞GA，玻璃的发射光谱峰随玻璃组成不同发生位移，两种发生合成的夜光玻璃发光性质存在明显的差异，同一合成方法下，玻璃基料决定着玻璃网络结构，同时也影响着夜光玻璃的发光性质。     

手性氨基醇催化的前手性芳酮的不对称还原反应

首次以天然D-樟脑的衍生物为原料, 合成了两个新型龙脑基氨基醇配体, 研究了它们与硼烷原位制备成手性噁唑硼烷后, 在不对称催化氢化还原前手性芳酮中的性能, 得到的手性仲醇的对映体过量(ee)值最高可达96%, 还考察了反应温度、时间、溶剂等因素对苯乙酮的不对称氢化还原的化学产率和光学收率的影响.     

含L－氨基酸结构的手性液晶化合物的合成及其相变行为

合成了９种具Ｌ－氨基酸衍生物结构的介晶化合物（Ｉ－Ⅲ，Ⅳａｂ，Ⅴａ，ｂ，Ⅵａ，ｂ）、４种氨基酸衍生物（Ａ１－４）和６种介晶化合物（Ｍ１－６）．新化合物（Ⅰ－Ⅲ，Ⅳａ，ｂ，Ⅴａ，ｂ，Ⅵａ，ｂ，Ａ４，Ｍ３－６）的化学结构通过ＩＲ、１ＨＮＭＲ和元素分析证实；并用偏光显微观察和ＤＳＣ分析研究了其相变行为，结果表明有８种化合物（Ｍ３－６，Ⅵａ，ｂ，Ⅴｂ，Ⅵｂ）呈现液晶相变。测定了它们的比旋光度。通过Ｘ射线衍射研究了化合物Ⅵｈ１２０～１３０℃和Ⅵｂ１７０～１８０℃的近晶结构，Ⅵｂ显，Ⅵｂ呈。测定了化合物Ⅳｂ的电滞回线，证明其具铁电性。     

各种氨基酸衍生物在Chirasil—Val固定相上的气相色谱分离

本文叙述氨基酸及其对映体的全氟酰基烷基脂(O-异丙基、-异丁基、-正丁基;N(O,S)-三氟乙酰基,TFA、-七氟丁酰基,HFB)在Chirasil-Val上的洗脱特性。随烷基取代增大,保留时间增加;用HFB代替TFA,对映体的分离因子降低。此外,DL-氨基酸与另丁醇衍生,生成的对映及非对映衍生物在Chirasil-Val上可拆分成四个色谱峰。     

毛细管电色谱中双电层叠加的研究

通过流动相中电解质浓度对毛细管电色谱柱效能的流动相平均线速度的影响，研究了ＣＥＣ中双电层叠加现象。提出选择合适电解质组成的浓度及在制备色谱柱过程中避免细小和破碎的固定相颗粒进入柱中，以有效地减小双电层叠加作用。