全文获取类型
收费全文 | 5945篇 |
免费 | 322篇 |
国内免费 | 4837篇 |
专业分类
化学 | 10038篇 |
晶体学 | 65篇 |
力学 | 132篇 |
综合类 | 201篇 |
数学 | 44篇 |
物理学 | 624篇 |
出版年
2024年 | 60篇 |
2023年 | 272篇 |
2022年 | 301篇 |
2021年 | 339篇 |
2020年 | 267篇 |
2019年 | 265篇 |
2018年 | 229篇 |
2017年 | 249篇 |
2016年 | 291篇 |
2015年 | 276篇 |
2014年 | 498篇 |
2013年 | 447篇 |
2012年 | 418篇 |
2011年 | 346篇 |
2010年 | 357篇 |
2009年 | 408篇 |
2008年 | 416篇 |
2007年 | 406篇 |
2006年 | 437篇 |
2005年 | 408篇 |
2004年 | 411篇 |
2003年 | 444篇 |
2002年 | 438篇 |
2001年 | 467篇 |
2000年 | 351篇 |
1999年 | 275篇 |
1998年 | 224篇 |
1997年 | 292篇 |
1996年 | 223篇 |
1995年 | 223篇 |
1994年 | 213篇 |
1993年 | 155篇 |
1992年 | 136篇 |
1991年 | 137篇 |
1990年 | 143篇 |
1989年 | 117篇 |
1988年 | 47篇 |
1987年 | 30篇 |
1986年 | 26篇 |
1985年 | 31篇 |
1984年 | 10篇 |
1983年 | 18篇 |
1982年 | 3篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
91.
研究了β-氯化萘汞在(ClRh(CO)2)2催化下于六甲磷酰胺溶液中的偶联反应动力学,证明了其反应为二级,求得了偶联反应动力学常数,α-氯代萘汞和α-溴汞代苯乙酸乙酯在相同的反应条件下不发生偶联反应,在α-溴汞代苯乙酸乙酯的偶联反应条件下分离和鉴定有机铑(I)中间体,根据所提出了反应机理,对上述现象进行了讨论。 相似文献
92.
在低钯含量活性非均布Pd/Al2O3催化剂上,实现了富氧条件下,氢部分选择性催化还原NO过程,低温、富氧条件下NO的转化率高达80%-100%。NO直接分解实验表明,600℃,NO分解转化率在无氧时为17.3%,有0.5%氧存在时接近于0。氢非选择性还原NO条件下,100℃以下,NO转化率为100%。根据实验结果及文献,推测了氢部分选择性还原NO过程中可能存在的反应,不同的反应温度下,NO脱除反应有所不同。在115℃以下,NO还原产物为NH3;115℃-155℃,NO还原产物为NH3、N2O和N2;155℃以上,NO还原产物中无NH3存在。NO还原反应与氢氧反应是平行的竞争反应。 相似文献
93.
Wei Ge ZHANG Ying Hua JIN Ping QI Kai BAO Jin Guang LIN Nai Li WANG Xin Shen YAO 《中国化学快报》2006,17(1):9-11
Erythromycin has been extensively used in the treatment of bacterial infections for over 50 years1. In addition to the antimicrobial effect, the quite unique antiinflammatory activity of the erythromycin derivatives has attracted much attention as new the… 相似文献
94.
硫酸氢钠催化合成己酸异戊酯的研究 总被引:14,自引:0,他引:14
己酸异戊酯是应用最广泛的食用香料之一。通常它是在硫酸催化下由己酸和异戊醇酯化反应而得[1] ,硫酸虽然活性高 ,价廉 ,但选择性差 ,产品质量不好 ,设备腐蚀严重 ,同时产生大量废液 ,污染环境。已发现对甲苯磺酸、磺酸树脂、固体超酸、杂多酸、氯化铁以及过渡金属硫酸盐等均可作为酯化反应的优良催化剂[2~ 7] 。本文探讨了硫酸氢钠催化羧酸的酯化反应 ,结果发现它具有良好的催化性能 ,且后处理方便 ,无污染。1 实验部分在装有分水器、温度计和回流冷凝器的四颈烧瓶中 ,加入一定量分析纯的己酸、异戊醇、甲苯和催化剂硫酸氢钠 (NaHSO… 相似文献
95.
采用分步浸渍法制备了系列Mg改性的Co/γ-Al_2O_3-TiO_2催化剂,通过X射线衍射(XRD)、紫外可见漫反射光谱(DR-UV-vis)、N_2吸附-脱附(BET)、X射线光电子能谱(XPS)和H_2程序升温还原(H_2-TPR)等技术对催化剂进行表征,并考察了其对丙烷燃烧的催化性能。结果表明,Co在原始γ-Al_2O_3-TiO_2载体和Mg改性MgO/γ-Al_2O_3-TiO_2载体上均以Co_3O_4的形式存在;Mg掺入后与Al_2O_3作用形成MgAl_2O_4尖晶石,改善了载体的织构性质,提升了Co_3O_4在催化剂载体表面的暴露数量和分散程度。此外,MgAl_2O_4与Co_3O_4相互作用提升了Co_3O_4颗粒表面Co~(3+)/Co~(2+)和O_(ads)/O_(latt)的比例,并削弱了Co-O键键能,从而提升了其对丙烷的催化燃烧活性。当Mg负载量为15%(质量分数)时,在Co/MgO(15%)/γ-Al_2O_3-TiO_2催化剂上进行丙烷燃烧,丙烷90%转化率的温度比无Mg掺杂的Co/γ-Al_2O_3-TiO_2催化剂的降低了45℃,并且连续反应40 h其活性保持稳定。 相似文献
96.
NdOx作为助催化剂对PtRu/C电催化氧化甲醇活性的影响 总被引:5,自引:0,他引:5
采用沉积-还原法制备了PtRu-NdOx/C催化剂, 借助TEM、EDS和XRD等测试手段对其进行了微结构和组成的表征. 结果表明, 催化剂中Pt与Ru以合金形式存在, 而Nd的氧化物则以无定形形态存在. 催化剂粒子的平均粒径在2 nm左右, 晶胞参数为0.3896 nm, Nd氧化物的加入对PtRu合金的晶体结构影响不明显. 采用循环伏安法和计时电流法, 比较了PtRu-NdOx/C催化剂和PtRu /C催化剂对甲醇氧化的电催化活性, 结果表明, 加入Nd的氧化物作为助催化剂能明显提高PtRu /C催化剂对甲醇氧化的电催化性能. 相似文献
97.
Jie Chen Rong Ji Dai Bin Tong Sheng Yuan Xiao Wei Wei Meng 《中国化学快报》2007,18(1):10-12
The reduction of 4-nitrophenol catalyzed by nitroreductase in the presence of NADH was investigated in this paper.4-Amino- phenol and 4-bydroxylamino-phenol were found in the reductive products.The relationship between reaction time and the reductive ratio were studied.The similar reducing ratios of 4-nitrophenol were obtained under aerobic and anaerobic conditions.The results indicated that an oxygen-insensitive reaction was proceeded in the reduction of 4-nitrophenol and nitroreductase was an oxygen- insensitive enzyme.The reductive products of 4-nitrophenol were determined by HPLC and MS. 相似文献
98.
99.
100.