大气中HCO^+→COH^+异构化的理论分析

在从头算的基础上, 对标题反应进行了统计热力学和含Wigner校正的过渡态理论的动力学分析。给出了1.01325×10^5Pa及200-2500K温度下的反应物、产物和过渡态的热力学函数及该异构化的平衡常数、速率常数和A因子等一套较完整的热力学、动力学参数。     

对位取代酚亚甲基桥三聚物的合成

本文报道通过2, 6-二羟甲基对取代酚和合适的对取代酚的缩合制备一系列对取代酚亚甲基桥三聚物的方法。产率一般为50%左右。     

雌甾-4,9-二烯衍生物的A环芳构化反应

研究了11β-羟基或11β-甲氧基雌甾-4,9-二烯衍生物A环芳构化反应, 我们发现在质子溶剂中,酸催化能促进雌甾二烯衍生物转变成雌甾-1,3,5(10),9(11)-四烯.推测反应经过一个雌甾-4,9,11-三烯-3,17-二酮中间体机理. 这一机理通过进一步研究部分得到证实.碘同样可以催化这种芳构化.     

铱(I)联萘胺Schiff碱(BPMBNDI)配合物催化苯乙酮的不对称氢转移反应

用旋光活性2, 2'-(1, 1'-联萘)二胺和2-吡啶基甲醛缩合得到的Schiff碱BPMBNDI[N, N'-二(2-吡啶基亚甲基)-(1, 1'-联萘)-2, 2'-二亚胺]为配体与[Ir(COD)Cl]2(COD=1, 5-环辛二烯)反应, 生成了10个光学活性铱配合物。研究它们在异丙醇对苯乙酮不对称氢转移反应中的光学诱导活性时, 发现10个催化剂均具有较高的立体选择性,其中[Ir(COD)(BPMBNDI)I]催化的光学产率高达84%。     

固相配位化学反应研究LVIII.2, 2'-对苯二甲硫基二乙酸与醋酸铜在低热温度下的固相化学反应

本文研究2, 2'-对苯二甲硫基二乙酸与一水醋酸铜在低热温度下发生的固-固相配位化学反应。用XRD, IR, ESR和元素分析等手段表征反应在50℃进行8h后的固相产物。用电导法研究等温固相反应, 探讨可能的动力学机理, 并计算了固相反应的动力学参数。     

NaZr~2(AsO~4)~3的水热合成研究

用水热法合成了NaZr~2(AsO~4)~3, 研究了水热合成诸因素对产物物相的影响。将F^-引入NaZr~2(AsO~4)~3的水热合成中, 降低了晶化温度, 生长出纯的完美的较大单晶。初步探讨了NaZr~2(AsO~4)~4的水热晶化过程。用XRD, IR和Raman光谱对各种条件下得到的产物进行了表征。     

10-硒杂苯并-15-冠-5铂配合物的合成及基催化硅氢化性能

本文报道了首例硒杂冠醚铂配合物-10-硒杂苯并-15-冠-5铂配合物的合成,并研究了它对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应的催化特性.实验结果表明:它是此类反应的一个高效催化剂.     

三原子分子振转激发态成簇现象理论研究

在只考虑弯曲振动与总角动量的耦合,而冻结伸缩振动的模型下,采用Jacobi多项式作为弯曲振动的基函数,用严格的变分法研究了H~2O分子的振转激发态的成簇现象。本文计算了H~2O分子的振转能级和函数,研究了振动激发态下转动高激发态中出现的成簇态。     

对映-贝壳杉烯二萜分子内氢键对6, 7位羟基化学反应性影响研究

对映-贝壳杉烯二萜分子在激烈条件下进行乙酰化反应, 反应发生在半缩醛羟基, 而非仲羟基上; 该反常现象的生产可能是由于6位仲羟基与15位羰基之间形成了分子内氢键, 本文根据^1H NMR变温实验观察分子在不同温度时6位和7位羟基质子的化学位移变化值△δ/T(Hz.K^-^1), 证明了上述假定。     

中药升麻的化学成分II. 升麻酰胺的化学结构

自兴安升麻(Cimicifuga dahurica)根茎分得一个新的桂皮酰胺衍生物, 命名为升麻酰胺(cimicifugamide, 1)经解析其IR、MS、1^H和13^C NMR、1^H-1^H COSY、1^H-1^H NOESY、13^C-1^H COSY、13^C-1^HCOLOC及选择性远程DEPTN图谱, 确证其结构为N-(3'-甲氧基-4'-羟基苯乙基)-4-O-β-D-吡喃半乳糖-阿魏酰胺。