正电性胶态纳米银中加入凝聚剂后的表面增强拉曼光谱

在柠檬酸还原制备的正电性胶态纳米银中加入凝聚剂HNO₃和NaNO₃后,用波长为633 nm的激光激发,获得了较强的表面增强拉曼散射光谱(SERS谱),通过讨论及实验明确该SERS谱是来自于还原剂中的柠檬酸根离子,并说明该方法制备的纳米银的吸附层是带正电的银离子,扩散层是带负电的柠檬酸根离子。     

手性叠氮呋喃酮及其三唑类化合物的合成

合成了手性叠氮2(5H)-呋喃酮化合物(3a～3d);3b与含活泼亚甲基化合物发生偶极环加成反应,合成了带手性丁烯内酯的1,2,3-三唑化合物(8b和8b)。3,7和8的结构经1HNMR,13CNMR,IR和HR-MS表征。探讨了合成反应的机理。     

几种常见阴离子的高效毛细管电泳-电导分离检测

采用柠檬酸-柠檬酸钠作为缓冲体系,使用负高压,对Cl-、NO3-、HCO3-、H2PO4-几种常见阴离子进行了分离检测,研究了缓冲剂的种类、浓度、pH值及操作电压对分离的影响;在选定的条件下,定量线性范围为Cl-5.0×10-5～2.5×103md/L,NO3-6.0×10-5～2.0×10-3mol/L,HCO3-1.0×10-5～2.0×10-3mol/L,H2PO4-6.0×10-5～1.0×10-3mol/L;检出限为Cl-1.5×10-5mol/L,NO3-3.0×10-5mol/L,HCO3-1.0×10mol/L,H2PO4-2.0×10-5mol/L;4种离子的RSD(n=6)分别为3.1%、33%、2.6%和2.9%;应用选定条件对自来水样品进行了分析,结果令人满意.     

双电极法现场快速检测地下水和湖水中碳酸氢根和碳酸根

地下水和湖水中碳酸氢根( HCO-3)和碳酸根( CO2-3)含量是地球化学碳行为和碳循环的重要表征,但两种离子的浓度易受环境影响而改变,因此,地下水和湖水中HCO-3和CO2-3真实含量的测定一直是个难题。实验利用CO2的水解平衡,通过pH电极和二氧化碳电极联用,建立了HCO-3和CO2-3现场快速测定的新方法,解决了地下水和湖水中HCO-3和CO2-3真实含量的测定难题。研究结果表明,在pH=4.8±0.1的底液中, HCO-3和CO2-3的线性范围分别为0.027~570 mg/L和1.25×10-8~39.7 mg/L。共存的金属离子、强酸阴离子(K+、Na+、Mg2+、Cl-、SO2-4,100 mg/L)、弱酸阴离子和弱酸(HSO-3、NO-2、HOAc,50 mg/L)对测定干扰小于5%。实际水样加标实验回收率在95.2%~99.2%之间,相对标准偏差为2.6%~3.7%。与酸碱滴定法进行对比,本方法的准确性良好。但方法受温度影响,因此标准溶液与样品应在同一温度下测量。总体而言,双电极法灵敏、快速、经济且电极携带方便、操作简单、对环境要求不高,十分适合现场和室内一般自然水体的快速检测。本方法已成功应用于青海省地下水和青海湖湖水中HCO-3和CO2-3的现场测定。实验表明,海东地区地下水样品pH在6.4~7.4之间,HCO-3含量为234~4096 mg/L,CO2-3含量为0.16~1.89 mg/L;青海湖湖水样品pH≈8.7,HCO-3含量范围在1.36~1.86 g/L,CO2-3含量在32.3~43.9 mg/L,与文献结果吻合。     

以单环有机锡配合物为载体的水杨酸根阴离子选择电极的研究

Two new cyclic pentacoordinative organotin(Ⅳ) complexes, 2,4-dihydroxyacetophenone tribenzyltin(HAPTBT) and 2,4-dihydroxyacetophenone triphenyltin(HAPTPT) were synthesized and used as anion ionophore for PVC membrane electrode. The new electrodes exhibit specificity selectivity for salicylate. The electrode based on HAPTBT as a neutral carrier displays a highly potentiometric response to salicylate and an anti-Hofmeister selectivity sequence in the following order: Sal^- ＞ SCN^- ＞ I^- ＞ NO₂^- ＞ Br^- ＞ Cl^- ＞ ClO₄^- ＞ NO₃^- ＞ SO₄^2-. The electrode has the advantages of fast response, stability and reproducibility, simplicity. The response mechanism is discussed in view of UV spectroscopy technique. The results show that there are close relationship between the potentiometric response characteristics and structure of organotin(Ⅳ) complexes. The electrode was applied to medicine analysis with satisfactory results.     

离子色谱法测定尿液中的C2O42-、Ca2+、Mg2+

利用离子色谱法测定尿液中的草酸根、钙、镁离子：测定草酸根时，先在尿液中加入氯化钙使之转化成草酸钙沉淀，分离后用盐酸溶解草酸钙沉淀，然后进行测定测定钙、镁离子时，在酸性尿液中加入氧化剂过硫酸钾，在微沸状态下氧化尿液中的有机物，从而避免对色谱柱的污染：草酸根、钙、镁离子的回收率分别为108．3％～109．7％、94．9％～100．7％、97．2％～97.4％，相对标准偏差分别为2．4％、2.5％、3．1％。     

Synthesis and Structure of a Cp^＊Ir Half-sandwich Complex Containing Azido and Bis（diphenylthiophosphoryl）amide Ligands

The title complex [CpIr{N(Ph2PS)2}(N3)](N(Ph2PS)2=bis(diphenylthiophosphoryl)amide,Cp=pentamethylcyclopentadienyl) has been prepared and characterized by X-ray diffraction analysis.It crystallizes in monoclinic,space group P21/n with a=11.6946(1),b=18.9273(2),c=15.7859(1),β=105.731(1)°,V=3363.29(5)3,Z=4,Mr=817.92,Dc=1.615g/cm3,μ(MoKα)=4.219 mm-1,F(000)=1624,S=1.028,the final R=0.0355 and wR=0.0848 for 5987 observed reflections with Ⅰ 2σ(Ⅰ) and 363 variables.The molecular structure of 1 consists of discrete monomeric molecule with a distorted octahedral configuration around the iridium atom,having a Cp ring at one face and bonded with a chelating bis(diphenylthiophosphoryl)amide group as well as a terminal azido ligand.The average Ir-S and Ir-N bond lengths are 2.416(1) and 2.121(5),respectively.     

高氯酸盐与十六烷基三甲基溴化铵作用的光散射

利用光散射光谱法研究了高氯酸根和阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)的作用。 在酸性条件下,高氯酸根和CTAB通过静电作用形成离子缔合物,导致体系光散射强度增强。 环境水样中的常见阴离子如Cl^-、Br^-、ClO₃^-、NO₃^-和PO₄^3-等与CTAB单独作用时其光散射强度很弱,而当它们与高氯酸根同时存在时,由于协同作用使体系散射强度发生改变。 以Cl^-为例,借助动态光散射测定,初步探讨了体系协同作用的机理。     

离子色谱同时分离测定三氟甲烷磺酸根,氟硼酸根及常见无机阴离子

建立了离子色谱-直接电导检测同时测定三氟甲烷磺酸根,氟硼酸根及常见无机阴离子(F-,Cl-,Br-,NO3-,SO24-)的方法。实验采用Shim-pack IC-A3阴离子交换色谱柱,分别选用对羟基苯甲酸-三(羟甲基)氨基甲烷-硼酸,邻苯二甲酸-三(羟甲基)氨基甲烷,邻苯二甲酸氢钾为淋洗液,考察了淋洗液种类,浓度及色谱柱温度对分离测定三氟甲烷磺酸根,氟硼酸根及常见无机阴离子的影响。最佳色谱条件为:以1.2mmol/L邻苯二甲酸氢钾为淋洗液,柱温30℃,流速1.0mL/min。在此条件下,可同时基线分离7种阴离子,且色谱峰形对称。所测阴离子的检出限(S/N=3)为0.02～1.88mg/L,保留时间和峰面积的相对标准偏差(n=5)分别小于0.17%和2.05%。应用本方法测定离子液体中三氟甲烷磺酸根,氟硼酸根及常见无机阴离子,加标回收率在97.0%～102.8%之间。本方法简单,准确,可靠,具有较好的实用性。