全文获取类型
收费全文 | 7268篇 |
免费 | 890篇 |
国内免费 | 3596篇 |
专业分类
化学 | 6830篇 |
晶体学 | 100篇 |
力学 | 532篇 |
综合类 | 282篇 |
数学 | 1721篇 |
物理学 | 2289篇 |
出版年
2024年 | 61篇 |
2023年 | 206篇 |
2022年 | 248篇 |
2021年 | 271篇 |
2020年 | 192篇 |
2019年 | 211篇 |
2018年 | 140篇 |
2017年 | 220篇 |
2016年 | 281篇 |
2015年 | 308篇 |
2014年 | 595篇 |
2013年 | 425篇 |
2012年 | 513篇 |
2011年 | 491篇 |
2010年 | 500篇 |
2009年 | 423篇 |
2008年 | 572篇 |
2007年 | 464篇 |
2006年 | 441篇 |
2005年 | 496篇 |
2004年 | 522篇 |
2003年 | 415篇 |
2002年 | 449篇 |
2001年 | 382篇 |
2000年 | 309篇 |
1999年 | 294篇 |
1998年 | 283篇 |
1997年 | 273篇 |
1996年 | 257篇 |
1995年 | 274篇 |
1994年 | 206篇 |
1993年 | 199篇 |
1992年 | 156篇 |
1991年 | 171篇 |
1990年 | 147篇 |
1989年 | 155篇 |
1988年 | 67篇 |
1987年 | 33篇 |
1986年 | 26篇 |
1985年 | 20篇 |
1984年 | 28篇 |
1983年 | 24篇 |
1982年 | 4篇 |
1979年 | 2篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
61.
全氟辛基磺酸酸度函数H0的测定 总被引:2,自引:1,他引:2
It is reported in this paper that the acidity function H_0 of perfluorooctanesulfonic acid (POSA) is -12.11±0.03, which was measured first time by ~1H NMR method, in term of the α-H chemical shifts of the acid-ether systems, using 98% to 100% H_2SO_4 as reference standards. This method provides a new procedure for measuring the H_0 value of solid perfluoroalkanesulfonie acid C_nH_(2n+1)SO_3H(n>7). 相似文献
62.
用离子共聚法合成了硅锆层柱蒙脱石(SiZrPILM)和铁锆层柱蒙脱石(FeZrPILM),考察了它们对1,2,4三甲基苯(1,2,4TrMB)歧化反应的催化性能.1,2,4TrMB在催化剂样品上可发生歧化反应和异构化反应,歧化反应选择性达80%以上.随着催化剂预处理温度的提高,1,2,4TrMB转化率下降,歧化反应选择性和四甲基苯(TeMB)中1,2,4,5TeMB含量则升高.催化剂对1,2,4TrMB歧化反应有择形催化作用,1,2,4,5TeMB和间二甲苯、邻二甲苯为主要产物,并且其含量偏离其热力学平衡组成,TeMB中1,2,4,5TeMB的含量在85%以上. 相似文献
63.
三甲基硅化合物在阳离子引发中的应用 总被引:1,自引:0,他引:1
介绍了三甲基硅化合物在阳离子聚合引发反应中的应用,对两类三甲基硅化合物(三甲基硅酯和三甲基硅卤化物)及其阳离子引发体系方面的研究进展分别作了详细阐述。 相似文献
64.
用量子化学从头算方法 ,在RHF/STO - 3G水平上 ,对 2_三氰基乙烯基蒽 (2_TCVA)分子进行了理论计算 ,优化得到了它的平衡几何构型 ,并计算了它的谐振动频率 .结果表明 :2_TCVA存在两种旋转异构体 :2_TCVA(1)和 2_TCVA(2 ) ,2_TCVA(2 )的总能量比 2_TCVA(1)的略高 .在PM3/CIS水平上计算了它们的电子光谱 ,得到了由基态到各激发态的垂直跃迁能和相应的振子强度 .研究表明 :2_TCVA(1)和 2_TCVA(2 )的强度最大的吸收波长分别为 2 4 9.72nm和 2 89.4 1nm ,2_TCVA(2 )的强度最大的吸收波长比 2_TCVA(1)的要长 .计算结果与实验结果符合得较好 相似文献
65.
运用分子力学方法研究了 3个含溴代胞嘧啶的分子内三螺旋及相应的未溴代分子内三螺旋DNA .理论结果表明 :当分子内三螺旋Hoogsteen嘧啶链的胞嘧啶被溴代胞嘧啶取代后其稳定性最强 ;而当分子内三螺旋 2条嘧啶链的胞嘧啶同时被溴代后 ,其稳定性最差 .从分子力学计算得到 ,4种分子内三螺旋的碱基以C3′ endo糖环构象为主 .在三螺旋YTCY( 2条嘧啶链中的胞嘧啶均被溴代胞嘧啶取代 )中 ,也含有一定数量的C2′ endo糖环构象 .因此 ,分子内三螺旋YTCY是A DNA和B DNA的综合体 ,而其他 3种三螺旋则是典型的A DNA . 相似文献
66.
67.
68.
用三丁基氯化锡与戊二羧酸二钠以2:1摩尔比反应,合成了双(三丁基锡)戊二羧酸酯,并用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱及X-射线单晶衍射进行了表征和结构测定。X-射线单晶衍射法测定表明,化合物属单斜晶系,空间群为Cc,晶胞参数:a=13.984(3),b=16.164(3),c=16.894(3)A,β=107.457(3)°,V=3642.9(11)A3,Z=4,C29H60O4Sn2,Dc=1.251g/cm3,μ=1.394 mm-1,R=0.0500,wR=0.0874,F(000)=1416。晶体结构中存在2种化学环境不同的三角双锥构型的锡原子,由于配体中2个羧基在不同方向的交联作用,使化合物呈现三维立体骨架结构,并且在骨架结构中存在沿a、b、c轴3个方向伸展的规则的大环直孔道。 相似文献
69.
JunZhou Yong-zhiQiu Xiao-pengZang Chang-wangPan QiangChen JianShen Si-congLin 《高分子科学》2005,(1):93-102
N,N-dimethyl-N-methacryloyloxyethyl-N-carboxyethyl ammonium (DMMCA) was graft-copolymerized onto the surface of segmented poly(ether urethane) (SPEU) and PE film. The carboxybetaine structure on SPEU and PE film surfaces was confirmed by ATR-FTIR, XPS and water contact angle measurements. Through the experiments with platelet adhesion and protein adhesion assay in vitro, the two materials studied, including poly-DMMCA gel, all show excellent nonthrombogenicity. This confirms once again that the zwitterionic molecular structure on the surfaces of materials is essential for improving their nonthrombogenicity and biocompatibility. 相似文献
70.
在许多重要的金属蛋白中,都存在ⅡB金属与半胱氨酸残基配位的活性中心M(Cys-S)_n.锌、镉、汞与含硫配体的配位化学作为M(Cys-S)_n中心的化学基础,三配位的[M(SR)_3]被认为是金属蛋白中ⅡB金属的一种配位形式.而近年来,Koch报道了平面三配位的锌、镉、汞的硫酚配合物[(n-Pr)_4N][Zn(SC_6HMe_4-2,3,5,6)_3]和[PPh_4][Cd(SC_6H_2Pr_3~i-2,3,6)_3]及[(n-Pr)_4N][Hg(SC_6H_2Pr_3~i-2,4,6)_3]的晶体结构.他们在实验中由于晶体迅速失去溶剂而未能测定以2,4,6-三异丙基硫酚为配体的锌配合物的晶体结构.最近我们合成了这个配合物,并测定了其晶体结构. 相似文献