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171.
Hydrodynamic Rocking Disc Electrode Study of the TEMPO‐mediated Catalytic Oxidation of Primary Alcohols
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Sunyhik D. Ahn Adrian C. Fisher Antoine Buchard Steven D. Bull Alan M. Bond Frank Marken 《Electroanalysis》2016,28(9):2093-2103
The hydrodynamically thinned diffusion layer at a sinusoidally rocking disc is approximately uniform and can be expressed in terms of a diffusion layer thickness with D, the diffusion coefficient of the redox active species, v, the kinematic viscosity, Θ, the total rocking angle (here 90 degrees), and f, the rocking frequency (ranging here from 0.83 to 25 Hz). For the one‐electron oxidation of 2,2,6,6‐tetramethylpiperidine‐1‐oxyl (TEMPO) in aqueous carbonate buffer pH 9.5, it is shown that there is quantitative agreement between the expression for the diffusion layer thickness and experimental data. Next, for seven primary alcohols, the catalytic TEMPO‐mediated oxidation mechanism is investigated under rocking disc conditions. Chemical rate constants are evaluated (by varying the diffusion layer thickness) employing the DigiElch4.F simulation package. Trends in the chemical rate constants (compared with DFT calculations) suggest enhanced reactivity for methanol versus higher primary alcohols and for aromatic versus non‐aromatic primary alcohols. Rocking disc voltammetry allows quantitative mechanistic analysis in the laminar flow regime. 相似文献
173.
174.
入水冲击问题变分原理及其它 总被引:3,自引:0,他引:3
首先建立入水前后两个衔接阶段的较为严密的场方程.再得到与之对应的各类变分原理,界限定理,第二阶段问题的边界积分方程.证明了解的存在性并提供了求解实施方案.最后以船舶兴波阻力问题的算例,论证了第二阶段问题的一种特殊应用及其正确性.从而为求取较为精确的入水冲击问题基本方程的变分有限元及边界元方法奠定了严密的理论基础. 相似文献
175.
在内场中使用简单Green函数的边界元方法与外场的速度势特征函数展开式相结合,用于求解多个同频摇荡剖面引起的水面波辐射问题的频域解· 方法适用于外场为定深的水域以及内场的复杂边界条件,各剖面的摇荡模态、幅值和相位可以互不相同· 利用摄动展开完整地求解了流场的二阶速度势和各个剖面所受的一、二阶水动力· 与单个剖面的情况相比,数值结果证实了多个剖面辐射引起的诸如水波共振和负附加质量等水动力干扰现象,这对于多体结构的锚泊系统和其它海洋工程设施的设计是很重要的· 相似文献
176.
177.
178.
通过对 11 组 19 个角钢插入式基础试件的抗拔试验,得到了角钢在不同埋置长度、不同锚固形式下的抗拔承载力、角钢与混凝土间的粘结应力分布、平均粘结应力以及角钢插入式基础的破坏形式、最大试验荷载等。为工程设计提供了基础数据。 相似文献
179.
流体动力润滑油膜破裂的热力学失稳机理 总被引:1,自引:0,他引:1
分析了流体动力学润滑过程中的热量传递及对润滑剂流变特性的影响,得出了流体动力润滑油膜发生热力学失稳的条件,建立了描述润滑剂温度非牛顿效应的本构方程数值计算结果表明,由于温度的影响,流体动力润滑油膜存在最大承载能力;在临界状态,微小的扰动将会引起油膜失稳而丧失承载能力。初步揭示了流体动力学力润滑膜破失效的内在力学机制。 相似文献
180.
L. I. Sazonov 《Mathematical Notes》1999,65(2):202-207
In the exterior domain Ω⊂ℝ2 we consider the two-dimensional Navier-stokes system Δu-▽p=(u,▽)u, div u=0 whose solution possesses a finite Dirichlet integral
and satisfies the condition lim|x|→∞
u(x)=(1, 0). For this solution, we establish the estimate |u(x)−(1, 0)|≤c|x|
−α, where α>1/4. This estimate implies an asymptotic expression for the solution indicating the presence of a track behind the
body.
Translated fromMatematicheskie Zametki, Vol. 65, No. 2, pp. 246–253, February, 1999. 相似文献