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101.
Pushyamitra MishraHardesh K. Maurya Brijesh KumarVishnu K. Tandon Vishnu Ji Ram 《Tetrahedron letters》2012,53(9):1056-1059
An efficient and concise one pot synthesis of highly functionalized thiophenes and pyranone fused thiophenes has been delineated through base induced ring transformation of suitably functionalized 2H-pyran-2-ones by ethyl thioglycolate by inter and intramolecular C-S and C-C bond formation. 相似文献
102.
Tan HH Makino A Sudesh K Greimel P Kobayashi T 《Angewandte Chemie (International ed. in English)》2012,51(2):533-535
At a glance: The stereochemical configuration of the diglycerophosphate backbone of the endosome-specific lipid bis(monoacylglycero)phosphate (BMP, see picture) was determined by (1)H?NMR spectroscopy. Enantiomeric discrimination was facilitated by introduction of D-camphor ketals as chiral shift reagents, and enantiopure synthetic BMP analogues were prepared as reference materials. Natural BMP exhibited the unusual sn-1,1' diglycerophosphate backbone. 相似文献
103.
以P_2、P_4(Td)、P_8(C_(2v))及P_(10)(C_(2v))为结构单元设计了P_2+P_4(T_d)+P_8(C_(2v))→P_(14)(C_s)(A)、Ps(C_(2v)+3P_2→P_(14)(C_(2v))(I)(B)、P_(10)(C_(2v)+2P_2→P14(C_(2v))(Ⅱ)(C),利用从头算Gaussian-94程序,选择6-31G基组,对4种结构单元及P_(14)原子簇的3种几何构型Cs、C_(2v)(Ⅰ)、C_(2v)(Ⅱ)进行全优化。相对能量的计算结果表明,P_(14)(C_s)与P_(14)(C_(2v))(Ⅰ)构型稳定。进一步设计(7/2)P_4(T_d)→P_(14)(D)及7P_2→P_(14)(E),其相对能量表明,P_(14)(C_s)构型是稳定的.磷与磷连结单键键长范围为0.220~0.228nm,双键键长范围为0.200~0.202nm,与实验结果大体相当。 相似文献
104.
Charlotta Naeslund 《Tetrahedron》2005,61(5):1181-1186
The enantiomers of the highly lipophilic α-amino acid m-carboranyl-alanine [3-(1,7-dicarba-closo-dodecaborane(12)-1-yl)-2-aminopropanoic acid], a carborane containing analogue of phenylalanine, have been synthesised via hydroxyamination of the N-acyl derivative formed from 3-(m-carboranyl)propionic acid [3-(1,7-dicarba-closo-dodeca-borane(12)-1-yl)-2-propanoic acid] and Oppolzer's camphor sultam. The enantiomeric excess of both enantiomers of the amino acid was >98%. (S)-Configuration was assigned to the (+)-enantiomer (CH3OH, 589 nm). 相似文献
105.
A palladium-catalysed four-component process is described involving carbon monoxide, allene and aryl/heteroaryl iodides generating (π-allyl) palladium species, which are intercepted by alkene tethered nitrogen nucleophiles to afford 1,6- and 1,7-dienones. Subsequent ring closing metathesis affords five- and six-membered N-heterocyclic enones. The N-heterocyclic enones are active dipolarophiles in 1,3-dipolar cycloaddition reactions as exemplified by azomethine ylide and nitrone cycloadditions. 相似文献
106.
针对大学本科一年级基础化学如“化学概论”等课程教学中,学生对于不断出现的专业名词及物理化学含义的理解问题,以“焓”“熵”等外来词汇以及角动量l、能级分裂单位“Dq”等缩写为例,从专业名词来源开始讲解,使学生在学习过程中既知其然又知其所以然,更好地理解化学专业词汇,尤其是外来词汇的内涵与物理化学意义。 相似文献
107.
偶氮染料结构、光稳定性和光化学降解机理研究 总被引:16,自引:0,他引:16
本文介绍了偶氮染料分子构型、聚集态及其晶体结构的量子化学与实验研究情况, 综述了偶氮染料光稳定性的结构效应和光化学降解机理及其激光闪光光解与时间分辨共振Ram an 光谱近代实验技术的研究进展。 相似文献
108.
密度泛函理论研究十二烷硫醇在Au(111)面上的吸附 总被引:1,自引:0,他引:1
采用第一性原理方法研究了十二烷硫醇(C12H25SH)分子在Au(111)面上未解离和解离吸附的结构、能量和吸附性质,在此基础上分析判断长链硫醇分子在Au(111)面吸附时S―H键的解离, 以及分子链长度对吸附结构和能量的影响. 计算了S原子在不同位置以不同方式吸附的系列构型, 结果表明在S―H键解离前和解离后,均存在两种可能的表面结构, 直立吸附构型和平铺吸附构型; 未解离的C12H25SH分子倾向于吸附在top位, 吸附能为0.35-0.38 eV; H原子解离后C12H25S基团倾向于吸附在bri-fcc位, 吸附能量为2.01-2.09 eV. 比较分析未解离吸附和解离吸附, 发现C12H25SH分子未解离吸附相较于解离吸附要稳定, 未解离吸附属于弱化学吸附.局域电子态密度和差分电荷密度分析进一步验证了S―H解离后S原子与表面之间成键的数目增加, 而且键合更强. 同时我们发现长链硫醇的吸附能量较短链硫醇的吸附能量略大, S原子与表面Au原子之间的距离略小. 相似文献
109.
110.
超大硅胺基取代的低价锗化合物可以构建新颖的化学结构, 提供有学术价值的新发现。二配位的超大硅胺基氯锗宾Ge(N(SiiPr3)2)Cl (1)具有空的 4p轨道和孤电子对。针对这 2个特点, 研究了化合物 1 的热构型转换和菲醌氧化加成反应。1的温热分解生成了立方四锗卡宾 Ge4(NSiiPr3)4 (2), 与菲醌(L)定量氧化加成生成了胺基一氯菲二酚合锗(Ⅳ):[Ge(N(SiiPr3)2)(L) Cl] (3)。表征了 2个产物的单晶结构与组成。四锗卡宾 2本质上是锗异腈的四聚体, 分子呈现出畸变的立方体构型, 4个 Ge原子和 4个N原子构成了中心立方体的 8个顶点。其中 Ge-N键长为 0.203 6(3) nm, N-Ge-N与 Ge-N-Ge的键角分别为 85.51(18)°和94.32(16)°, 立方体的侧面接近平行四边形。理论计算首次揭示了四锗卡宾 2的成键面貌。自然键轨道(NBO)给出 Ge4N4骨架上的 20个分子轨道。轨道定域化的计算结果完好地呈现出 4对 Ge孤对电子、12个 Ge-N键和 4个 Si-N键的定域轨道, 能量分别为-12.22、-15.12 和-20.12 eV。Ge 孤对电子主要保留了 4s 电子的特性, 而 Ge-N 键主要由 N 的 2s 轨道(18.4 %)和 2p 轨道(71.3 %)、Ge的 4s轨道(0.75 %)和 4p轨道(9.43 %)综合贡献形成。在化合物 3的分子中, GeⅣ采取 sp3杂化, 由于空间位阻与非对称配位, 与另外 4个配位原子形成非对称四面体构型。 相似文献