Über das Lithiumchloromolybdat Li[Mo6Cl13]

On the Lithium Chloromolybdate Li[Mo₆Cl₁₃] Li[Mo₆Cl₁₃] was obtained as single phase product from a solid state reaction of MoCl₅, Mo powder, and LiCl at 800 °C. The structure as refined by single crystal X‐ray diffraction, contains one‐dimensional [Mo₆Cl Cl Cl ]^– chains, formed by Cl^a–a bridges. Lithium ions are located in tunnels along the chain‐direction, each of them being surrounded by a distorted tetrahedral arrangement of outer chlorine ligands (Cl^a) belonging to four different clusters.     

Synthesis and Crystal Structure of Dinuclear Copper Cluster Compound ［Cu（dtp）PPh_3］_2

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＤｉｎｕｃｌｅａｒＣｏｐｐｅｒＣｌｕｓｔｅｒＣｏｍｐｏｕｎｄ［Ｃｕ（ｄｔｐ）ＰＰｈ_３］_２ＣｈｅｎＱｉｕ－Ｈｕａ；ＬｕＳｈａｏ－Ｆａｎｇ；ＨｕａｎｇＸｉａｏ－Ｙｉｎｇ（ＳｔａｔｅｋｅｙＬａｂ...     

激光产生的钒硫簇离子的统计分布与结构探讨

以脉冲激光在高真空中溅射钒粉和硫粉的混合物，产生了一系列钒硫原子簇正负离子。根据对其实验记录的激光等离子体质谱进行分析，发现钒硫原子簇的化学键基本上是共价型的，对应于相同钒原子数目的正负离子的相对丰度分别符合于不同形式的对数正态分布。正离子的相对丰度随硫原子数的增加呈对数衰减，由此可以确定各种大小簇合物的簇骼与几何构型；负离子的相对丰度则基本上呈正常的正态分布，说明在簇骼上结合了不同数量硫原子的负离子之结构稳定性大致相近。在实验中还观察到一类硫原子含量较高的簇离子，其中的部分硫原子可能在本身成键形成环状的硫集团后，又与原来的簇骼结合，因而在硫原子数较多时它们的相对丰度符合另一条对数正态分布曲线。     

~3Δ、~3Π、~3Σ~＋Ni—CO分子簇的从头算研究

用从头算研究了ｄ空穴位置不同对Ｎｉ—ＣＯ成键机制的影响。结果表明，Ｎｉ—ＣＯ键中σ／π接受作用的相对强弱，取决于Ｎｉ—ＣＯ簇所处的能态。σ空间电子云较π空间电子云弥散，因而Ｎｉ—ＣＯ簇的稳定性与σ空间电子云的排斥密切相关。随着Ｎｉ４ｐσ轨道上电子占据数的增加，Ｎｉ—ＣＯ稳定性减弱。比较了分子簇Ｎｉ—ＣＯ与ＮｉＣＯ分子及ＣＯ／Ｎｉ化学吸附体系之间的性质。     

簇离子Mo_3S_4M~（n＋）中M与Mo成键作用及电子光谱（M＝Fe、Ni，n＝4；M＝Cu，n＝5）

应用ＩＮＤＯ／Ｓ半经验量子化学方法，对簇合物离子Ｍｏ３Ｓ和Ｍｏ３Ｓ４Ｍｎ＋（Ｍ＝Ｆｅ、Ｎｉ，ｎ＝４；Ｍ＝Ｃｕ，ｎ＝５）分别进行分子轨道计算。根据计算得到的簇离子中的原子表观电荷和成键指标，说明Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ＋与Ｍｏ３Ｓ成键作用的相对强度依次是Ｆｅ－Ｍｏ＞Ｎｉ－Ｍｏ＞Ｃｕ＋－Ｍｏ。比较了用含组态作用的ＩＮＤＯ／Ｓ方法计算得到的电子跃迁能与实验得到的电子吸收光谱值，并讨论了吸收峰归属情况。对于Ｍ为Ｆｅ、Ｎｉ的簇离子Ｍｏ３Ｓ４Ｍ４＋，最低能量的电子跃迁吸收峰起源于异金属间电荷转移跃迁（ＭＭ’ＣＴ）；而Ｍｏ３Ｓ４Ｃｕ（５＋）簇离子观察到的吸收峰主要是Ｍｏ３Ｓ芯的局域内电荷转移跃迁。根据理论计算结果，由Ｃｕ＋离子到Ｍｏ３Ｓ的电荷转移跃迁谱线，大约在４６０００ｃｍ－１以上才能观察到吸收峰。从Ｍｏ３Ｓ４Ｆｅ４＋次低能量吸收峰的实验值１６６００ｃｍ－１和理论值１６５００ｃｍ－１与Ｍｏ３Ｓ的最低能量吸收峰的实验值１６６００ｃｍ－１和理论值１６９００ｃｍ－１比较，表明无论从理论上或实验上都能证实簇离子Ｍｏ３Ｓ４Ｆｅ４＋在能量为１６６００ｃｍ－１处的吸收峰是起因于Ｍｏ３Ｓ芯的局域内电荷转移跃迁。     

LC-MS analysis of the formed peptides from N-(O,O-diiso-propyl)phosphoryl aspartic acid

LC-ESI-MS method was used to analyze the formed di-and tri-peptide hi the reaction system of N-(O,O-diisopropyl)phosphoryl aspartic acid and adenosine.Ouster ions of the peptides were given hi the ESI-MS.The structures of these small peptides were confirmed by LC-MS-MS analysis.Compared with the traditional HPLC-UV detection,this method showed good sensitivity and selectivity for peptide in the presence of compounds with strong UV absorption,such as nucle-oside and nucleotide.     

应用反射式飞行时间质谱仪研究氨团簇离子解离动力学

用直射式和反射式飞行时间质谱研究了氨分子团簇体系在 355 nm激光下的多光子电离,得到一系列的质子化团簇离子 (NH3)nH+,同时还观察到超价氨团簇离子 (NH3)n H2＋。在反射式飞行时间质谱研究中观测到质子化氨团簇离子在自由飞行过程中的解离现象,表明在该实验条件下生成的质子化氨团簇离子是一些亚稳态团簇离子。对子离子产率的分析,得到质子化团簇离子解离速率常数,从而可以估计亚稳态团簇离子的寿命。团簇尺寸从 n＝3增大到 20,其寿命从 21 ms减小到 120 μs,大约小了两个数量级。解离速率在 n＝5到 6有一个阶跃式上升,这是由于 5个氨组成的质子化团簇离子(NH3)4NH4+ 的结构相对比较稳定。     

Synthesis, structures, and properties of molybdenum and tungsten chalcogenide cubane complexes (NH4)6[M4Q4(CN)12]·6H2O (M=Mo or W; Q=S or Se)

Four new chalcogenide molybdenum and tungsten cubane clusters (NH₄)₆[M₄Q₄(CN)₁₂]·6H₂O (M=Mo or W; Q=S or Se) were prepared by high-temperature reactions of the triangular M₃O₇Br₄ complexes with KCN at 430 °C followed by crystallization from aqueous solutions of ammonium acetate. The molecular and crystal structures of (NH₄)₆[Mo₄S₄(CN)₁₂]·6H₂O, (NH₄)₆[W₄S₄(CN)₁₂]·6H₂O, and (NH₄)₆[W₄Se₄(CN)₁₂]·6H₂O were established by X-ray diffraction analysis. The mixed-valence cubane clusters are diamagnetic and isostructural and have the symmetryT _d . The clusters were characterized by IR and electronic spectroscopy. The data of cyclic voltammetry demonstrated that the [M₄Q₄(CN)₁₂] ⁿ⁻ clusters exist in three oxidation states from the most oxidized (n=6; 10 cluster electrons) to the most reduced electron-precise 12-electron species (n=8). Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 1, pp. 18–24, January, 2000.     

室温和低热固相反应在合成化学中的应用

介绍了室温和低热固相反应的监测手段和影响因素。总结了它在金属原子簇化合物、多酸、简单配位化合物、亚稳态化合物合成以及材料化学和生产实际中的应用。     

Mo(W)-Cu(Ag)-S簇合物的非线性光学性能研究

本文介绍了非线性光学性测试中的Ｚ－扫描方法。总结了Ｍｏ（Ｗ）－Ｃｕ（Ａｇ）－Ｓ簇合物的光限制效应、非线性吸收和非线性折射等光学性质。讨论了簇合物结构与光学性能的关系。