富勒烯结构B_(80)分子静电势的理论研究

在混合密度泛函B3LYP理论下,用6-31G*基函数对富勒烯结构B80分子的3个异构体(1个具有Ih对称性,2个具有Th对称性)构型进行优化和分子静电势计算.结果表明:3个异构体球内全部为正电势,球外五元环中心所对应的区域都为负电势,B80Ih,Th(A)和Th(B)球外静电势的最大负值分别对应于20个六元环中心的B原子,五元环中心和12个六元环中心的B原子周围,它们组成了化学反应中最可能的活性点.     

影响喹诺酮C—4位构效关系的若干因素

喹诺酮类药物是两类重要抗生素之一，此类化合物的结构见图１。虽然喹诺酮不同位置的结构修饰已涌现出许多广谱、高效、低毒性的化疗药物，如诺氟沙星、环丙沙星、氧氟沙星等［１］。但对Ｃ－４位的修饰却未能成功：Ｃ－４位酮基被硫酮基、亚胺基取代均使活性消失［２］；...     

模板聚合法合成P(AM/AA)多嵌段共聚物的溶液性质和自缔合作用

研究了模板法合成多嵌段状丙烯酰胺(AM)和丙烯酸(AA)共聚物(简称模板共聚物TP)在水溶液中的溶液性质和缔合作用.结果表明,模板共聚物具有明显的结构效应.不同于无模板参与聚合的无规共聚物(CP),模板共聚物随着溶液pH的降低或加入多价金属离子容易发生相分离.透射电子显微镜(TEM)表明,加入Ca2+离子后,聚合物形成了大的分子间交联体,且随着Ca2+离子浓度的增加,交联程度增加,致使溶液产生相分离.随着溶液pH的升高,模板共聚物溶液粘度变化与丙烯酸均聚物具有相同的规律,都是先增大后减小,粘度有一个最大值,但模板共聚物溶液粘度升高幅度更大.TEM表明在粘度最大处形成了带状分子间缔合体.     

苝醌分子内质子传递过程的理论研究

用AM 1方法计算了醌 (PQ)及醌类光敏剂竹红菌甲素 (HA)分子内质子传递过程的势垒 .得到如下结果 :( 1 )PQ在基态、单重激发态、三重激发态的质子传递势垒分别为 89 75 ,5 5 40和 83 97kJ/mol;( 2 )PQ负离子在基态和激发态的质子传递势垒分别为 80 .1 2和 79.91kJ/mol;( 3)PQ正、负离子自由基的质子传递势垒分别为 6 5 94和 5 9 2 9kJ/mol;( 4)PQ发生分子内双质子传递的势垒为 1 72 1 3kJ/mol;( 5 )HA的质子传递势垒为 89.2 4和 88.0 7kJ/mol.由此得出以下结论 :( 1 )PQ在基态和激发态都存在分子内质子传递过程 ,但激发态的传递速率大大高于基态 ;( 2 )PQ发生双质子传递的可能性几乎没有 ;( 3)PQ负离子及正、负离子自由基仍存在分子内质子传递 ;( 4)HA的七元侧环并未显著影响它的质子传递势垒 .     

钇和铈对AM50镁合金显微组织和力学性能的影响

为了开发低成本、高强度和耐高温的新型镁合金，研究了微量Y，Ce复合对AM50镁合金显微组织和力学性能的影响。结果表明：Y和Ce复合加入AM50镁合金，能明显细化晶粒，由于显微组织的改善，合金的室温和高温力学性能得到明显提高，当稀土加入量为0．6％Ce-0．3％Y（质量分数）时，合金晶粒细化效果较好，其室温和高温（150℃）力学性能比较理想。     

苯甲酮不对称还原反应的理论研究

本文用AM1分子轨道方法研究了1,3,2-噁唑硼烷对苯甲酮的不对称催化还原.反应经历了噁唑硼烷-硼烷配合物的形成及其与苯甲酮的结合、氢转移及脱去噁唑硼烷形成手性产物二级醇-硼烷配合物四步过程.获得了各步的反应热、速度控制步骤的过渡态结构和位能曲线及其相应的反应活化能,计算发现反应机理中的第3步氢转移产物有四员环结构特征.     

聚乙二醇2000-吐温80-(NH4)2SO4-H2O液-固萃取体系

研究了聚乙二醇2000-吐温80混合聚合物水溶液在(NH₄)₂SO₄存在下分成液-固两相的条件和水溶性螫合剂及金属离子螫合物在两相间的分配行为,实现了Zr(Ⅳ)-Sc(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)-Sc(Ⅲ)的定量萃取分离,初步探讨了混合聚合物相的萃取机理。     

单重态二溴代乙叉重排反应的量子化学研究

采用量子化学中的ＡＭ１ 方法研究了单重态二溴代乙叉重排反应的机理．结果发现, 该重排反应经过１ 个三元环过渡态．根据计算结果,详细研究了该反应的热力学及动力学函数．     

取代环己硅烷类(苯基乙烷和联苯基乙烷系列)液晶化合物分子的基本性质的量子化学研究

取代环己硅烷类液晶化合物是以专利形式报道的一类新型液晶材料.它们具有能降低液晶的粘度和双折射率,使液晶显示器件的响应速度增快,视角变宽等优良性能,可满足在低温下正常工作的要求,具有良好的应用前景[1].关于该类化合物的分子结构和基本性质的实验和理论研究的报道并不多见.因此,开发优良的分子轨道计算方法研究液晶化合物的结构和性质的关系已成为理论化学家们关注的课题,其中,AM1[2]法和PM3[3]法是目前被较多地用于这类研究的半经验分子轨道近似计算方法.