分光光度法研究镧与间乙酰基偶氮氯膦(CPAmA)配合物的形成反应

本文用分光光度法研究了间乙酰基偶氮氯膦试剂在水溶液中的离解作用和质子化作用;镧与间乙酰基偶氮氯膦配合物的组成和β型配合物形成反应的条件和动力学特征,并测定了α型配合物的积累稳定常数     

Hydrothermal Synthesis and Crystal Structure of [（CH3CH2）4N]4[（La12（OH）12MoO29）],A Novel Cluster Compound with a MoO5 Hexahedron Center surrounded by La—O Octahedron

IntroductionRecently,the molecular designs of polyox-ometalates( POM) with basic oxometal clusterbuilding blocks are of great interest[1,2 ] . Hy-drothermal synthesis,with the characteristic ofone- pot reaction,provides a convenient method toobtain novel structures of POM compounds[3— 6] . Inthe Ln/Mo/O system ( Ln=rare earth) ,somecompounds containing La and Mo elements havebeen reported[7— 17] . However,these compoundshave all been synthesized under the highly restrict-ed synthetic co…     

硝酸铽与1，1，1′，1′-四(吡啶-2-羧酸酯基)联三甲基丙烷配合物的合成、表征及荧光性质

Solid complex of terbium nitrate with a novel tetrapodal ligand, 1,1,1′,1′-tetra(2-pyridinecarboxylester)-di(trimethylpropane) was prepared. This new complex with the formula of [TbL(NO₃)](NO₃)₂·2H₂O was charact-erized by elemental analysis, molar conductivity, IR spectroscopy and thermal analysis. At the same time, the luminescent property of the complex was also studied.     

三苄基氯化锡及其衍生物的合成

三苄基氯化锡最初用格氏法制得。Keiti等曾报道由锡和苄基氯直接制备,这时溶剂对反应的影响很大:用水作溶剂时得到三苄基锡;用甲苯作溶剂时得到二苄基二氯化锡;用正丁醇作溶剂时三苄基氯化锡的产率只有61％。在反应体系中加入KI、KBr或H_3PO_4等催化剂,三苄基氯化锡的产率也只有60％。本文用DMF作溶剂,AlCl_3-I_2作催化剂,并首次在反应体系中加入镁、锌、铝和钠等使副产物氯化亚锡还原成活性很高的金属锡,后者再与等基氯反应,可使三苄基氯化锡的产率提高到91.3％。文中还报导三种尚     

可变误差多面体法同时测定镧及其它轻稀土含量

报导了以化学性质极其相似的La、Ce、Pr、Nd、Sm为分析对象, 采用五个已知组成的标样, 通过全选主元的Gauss消去法求得单组分的吸光常数。据此再用可变误差多面体法求解样品中各组分的浓度, 实践证明, 此法不仅减小了实验误差和手工计算时间,而且考虑了组分间的相互作用, 能获得比较准确的结果, 可变误差多面体法也是解决这类问题更为合适的方法。     

羟基羧酸钛(Ⅲ)配合物的合成和热性质研究

三氯化钛分别与苹果酸铵、酒石酸铵和柠檬酸铵反应，制得三种新的固态配合物：苹果酸羟基钛(Ⅲ)、酒石酸羟基钛(Ⅲ)和柠檬酸钛(Ⅲ)(化学式分别为Ti(OH)(C₄H₄O₅)·1.5H₂O、Ti(OH)(C₄H₄O₆)·1.5H₂O和Ti(C₆H₅O₇)·1.5H     

硝酸镧与冠醚(2, 2)配合物的晶体及电子结构研究

用X-射线单晶衍射法测定了硝酸镧与冠醚(2,2)配合物的晶体结构,发现其具有与报道的Eu(NO_3)_3(2,2)配合物不同的配位方式.晶体属于三斜晶系,空间群P(?),晶胞参数为a=10.312(2)(?);b=12.745(3)(?);c=8.917(2)(?);α=103.79(2)°;β=112.73(2)°;γ=83.68(2)°;V=1049.5(5)(?)~3;F(000)=587.88;Z=2.结构用重原子法解出;R值为0.0292.用INDO法计算了配合物的净电荷分布,电子结构、键级.结果表明,镧与配位原子间的键具有一定程度的共价性.镧的5d轨道对共价性的贡献最大,而4f轨道基本上不参与成键.La-N比La-O(醚)间存在较强的作用,增大了配合物的稳定性.     

Schiff碱型羧酸开链冠醚和Cu(Ⅱ)配合物配位结构的研究

通过对Schiff碱型羧酸开链冠醚与Cu（Ⅱ）所形成的配合物之组成、最大吸收波长（λmax），差工线以及配合物的红外光谱的测定，获得了这些配合物的配位结构信息。     

Efficient Debromination of Vicinal α，β—Dibromo Carboxylic Acid Derivatives with the Sm／HOAc System

The α，β vicinal dibrome carboxylic acid and its derivatives were debrominated with Sm/HOAc system to afford the corresponding cinnamic acid and its derivatives in good yields under mild conditions.     

若干3d过渡金属的硫代脯氨酸配合物

合成了七个新的过渡金属的硫代脯氨酸(tcH)配合物,它们分别是:[M(tc)_2](M=Mn(Ⅱ),Co((Ⅱ))和Ni(Ⅱ)),[Ni(tc)(Ac)(H_2O)],[Ni(tc)(tcH)(H_2O)]NO_3·H_2O,[Ni(tc)(Py)_2(H_2O)NO_3和[Fe(tc)_2(Cl)(H_2O)]。上述配合物的磁化率,摩尔电导,热量分析,红外及电子光谱数据表明,它们都具有八面体构型,tcH主要通过亚氨氮和羧基氧原子与金属键合。文章对这些配合物的可能结构作了初步的讨论。