羧酸的还原方法

羧酸的还原是有机化学中的一类重要反应，有着广泛的用途。氯化铝锂是还原羧酸的常用试剂，但是，该试剂能还原多种官能团，因此选择性较差，近年来，化学工作者研究亲报道了许多新的还原方法，如用NaBH4/I2、NaBH4/H2SO4、NaBH4/BOP体系等还原羧酸成醇以及还原羧酸成醛的特殊方法。本文拟对这些新的研究进展作一介绍。     

手性胶束中NaBH4对酮酸的不对称还原

在水溶液体系中，由表面活性剂所组成的"胶束"作为模拟酶体系，研究其对化学过程'的影响，诸如反应速度的加快、反应选择性的提高或改变等等，早已引起人们的广泛兴趣，已有许多研究和总结'．但对于手性表面活性剂所形成的"手性胶束"能否诱导不对称反应的研究并不多．Goldberg等首先报道了手性胶束中酮的不对称还原，但光学得率很低（1．7X10－'ee卢'．我们课题组在这方面曾进行了深入研究，例如酮的还原"'、硫酸的氧化＊'、氨基酸合成D'、烯烃的羟汞化k'等，发现手性胶束确实有手性诱导作用．有些反应的对映体过量值比较大，例如烯烃的羟…     

八元碳环糖类似物的合成研究

报道了利用葡萄糖衍生物在二甲苯中加热发生的Claisen重排反应和经典的硼氢化钠还原方法合成八元碳环糖类似物的方法。     

聚苯乙烯-二苯基膦-铜(Ⅰ)-四氢化硼络合物的制备及其对酰氯的还原

以不同交联度(1％,2％,4％,7％,8％,12％)的聚苯乙烯树脂为支载体,制备了聚苯乙烯-二苯基膦-铜-四氢化硼络合物,对它们的容量和结构进行了测试和分析,并研究了该络合物在不同温度、溶剂、催化剂下,对苯甲酰氯,肉桂酰氯,对硝基苯甲酰氯的还原性能以及其回收再生后的重复使用情况。     

使氧化三苯胂脱氧为三苯胂的新方法

本文报道用亚磷酸三苯酯或连二亚硫酸钠使氧化三苯胂还原为三苯胂的两个新方法.此法简便,反应条件温和,得率高,具有实用价值.用~(31)PNMR 研究了亚磷酸三苯酯和三苯膦对于氧化三苯胂、吡啶-N-氧化物、二甲亚砜的脱氧活性,并研究了钼配合物 Mo~(?)O_2[S_2CN(C_2H_5)_2]_2作为催化剂时对三苯膦和亚磷酸三苯酯脱氧活性的影响,讨论了上述反应的机理.     

硼氢阴离子交换树脂的制备及其对羰基、酰氯化合物的还原

Gibson和Bailey首次应用Cl型季铵型强碱性阴离子交换树脂与NaBH_4交换,制备了硼氢阴离子交换树脂还原剂(简称BER)。     

超声波作用下NaBH~4-PEG400-THF体系对酯的还原

本文报道了利用超声波照射可以促进NaBH~4-PEG400-THF体系对酯的还原。与用NaBH~4-PEG400体系还原酯的方法相比具有反应速度快,反应条件温和以及产物产率较高的优点,但分子内的硝基和双键不被还原,选择性较好。     

硼氢化钠样品纯度的测定

硼氢化钠(NaBH4)是一种良好的还原剂,常用作醛类、酮类、酰氯类还原成醇,已被广泛应用于精细有机合成、制药、木浆漂白、瓷染技术、金属和非金属材料的表面镀膜、磁性材料制造、贵金属回收、工业废水处理等[1,2]。1942年由Schlesinger首次合成NaBH4,至今已研究出了数种合成方法,而确定其合成产物中NaBH4的含量是十分重要的。硼化合物含量的分析常用容量法[3～5],根据其性质的不同,或将它们分解成硼酸、硼酸的羟基化合物、硼酸盐,然后再测定硼酸根离子的含量而间接求出硼化物的含量;或利用氧化还原反应,生成某种易测定的物质而间接求…     

新的聚合物载体硼氢负离子还原系统研究

为了寻找用途更广泛的,新的聚合物载体还原剂,我们一直从事于硼氢负离子还原系统相关的研究。Morrison等人发现:用NaBH_4和等当量的羧酸反应,很快地释放出1当量的氢气;接着加入2当量的醇,经5—8小时后,产