活泼配盐[(μ-RE)(μ-E′)Fe_2(CO)_6][Et_3NH][E,E′=S,Se]的亲电反应研究——蝶状Fe_2SSe及Fe_2Se_2簇合物的合成及表征

本文由［（μｔＢｕＳ）（μＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］和硒粉形成的［（μｔＢｕＳ）（μＳｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］，分别与溴化苄，二碘甲烷及邻一、间一、对一双（溴甲基）苯反应，合成了蝶状Ｆｅ２ＳＳｅ单簇物（μｔＢｕＳ）（μＰｈＣＨ２Ｓｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６（３ａ）和双簇物［（μｔＢｕＳ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］２（μＳｅＺＳｅμ）［Ｚ＝ＣＨ２，ｏ．ｍ．ｐ双（亚甲基）苯］（４ａｄ）。类似地，由［（μＰｈＳｅ）（μＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］和硫粉或硒粉所形成的［（μＰｈＳｅ）（μＳ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］或［（μＰｈＳｅ）（μＳｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］分别与对一双（溴甲基）苯反应合成了蝶状Ｆｅ２ＳＳｅ和Ｆｅ２Ｓｅ２双簇物［（μＰｈＳｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］２［μＳ（ｐＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２）Ｓμ］（５ａ）及［（μＰｈＳｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］２［μＳｅ（ＰＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２）Ｓｅμ］（５ｂ）。所有产物均经元素分析、ＩＲ和１ＨＮＭＲ表征。     

氯化钠在球形纳米氧化铈形成过程中的作用

以水合碳酸铈为原料, 以氯化钠作为助磨剂和阻聚剂, 采用机械活化法制备了球形纳米氧化铈, 用XRD法研究了水合碳酸铈与氯化钠质量比、球磨时间、煅烧温度对CeO2粉体晶粒度的影响, 用TEM对最终产物粒子进行形貌观察. 结果表明: 在碳酸铈的球磨过程及其随后的煅烧过程中, 氯化钠的存在起到了很好的助磨和阻聚作用, 所得CeO2为类球形粒子, 分散性较好, 晶粒度约为30～50 nm.     

多晶富镉Hg_(1-x)Cd_xTe的电沉积及Hg_(0.09)Cd_(0.91)Te薄膜的光电化学行为

本文研究了在酸性CdSO_4+HTeO_2~+6HgCl_2 电解液中多晶富镉Hg_(1-x),Cd_(?),Te(x>0.5)的电沉积过程,实现了三种离子在同一电位下共沉积的技术。对在钛基底上沉积出的薄膜进行XRD,SEM和EDAX分析,结果表明薄膜为闪锌矿型的多晶结构,分布均匀连续。考察了(1—x)=0.09时多晶薄膜在多硫氧化还原电对液中的光电化学行为,光强为100mW/cm~2时,短路光电流I_(sc)=1.88mA/cm~2,开路光电压V_(oc)=0.25V,填充因子F·F=0.22。由光电化学光谱所确定出的禁带宽度E_g=1.26eV,Mott-schottky曲线给出了电极的平带电位φfb为—1.26V(vs.SCE),从而得到开路光电压V_(oc)可能达到的最大值为0.49V。因此,多晶富镉Hg_(1-x)Cd_xTe薄膜是一种很有潜力的光活性电极材料。     

混合模式硅胶基质毛细管电色谱整体柱的制备及其电色谱性能研究

采用温和条件下的溶胶-凝胶技术,成功制备了阴离子交换-反相混合模式硅胶基质毛细管电色谱整体柱.通过调整反应液中不同前体的比例,优化了整体柱的制备条件.通过扫瞄电镜,对柱床进行了表征和分析.实验发现,所制备的整体柱电渗流的方向和大小可随流动相pH值的改变而改变,在酸性和中性条件下,具有从阴极流向阳极的电渗流;当流动相pH值升至约7.5时,电渗流方向发生了反转(由阳极流向阴极).在优化的实验条件下,用所制备的整体柱对所考察的酸性(中性)化合物实现了快速分离,并获得了高达160,000 N/m的柱效.     

治疗骨骼疾病药物阿屈酸的电喷雾质谱研究

阿屈酸的极性很强且热稳定性很差，因此不适合用电子轰击质谱来研究，该文研究了它的正离子和负离子电喷雾质谱的行为，结果表明阿屈酸既可作负离子电喷雾质谱分析，也可作正离子电喷雾质谱分析，且正离子电喷雾质谱分析的灵敏度高于负离子；电喷雾源内碰撞诱导解离分析时正离子和负离子的裂解方式相似，但不完全相同，且正离子有明显的[M Na]^ 峰和[M H]^ 及[M Na]^ 与M的非共价键簇离子峰，这对确定类似未知物的相对分子质量有很大的帮助。     

La2O3掺杂对SrTiO3压敏电容双功能陶瓷显微结构及电性能的影响

用CALPHAD技术优化计算了稀土卤化物熔盐TbCl3-ACl(A=Li，Na，K，Rb，Cs)五个二元系相图以及其热力学性质。优化采用了短程有序-扩展似化学模型，得到了热力学性质和相图自洽一致的结果，并与相应的实验相图进行了比较，对其中差异的部分进行了分析和修正。讨论了热力学优化结果，并探讨了过剩热力学性质变化的规律和特征。     

CdSe纳米线阵列的制备及其表征(英)

通过在含有SeSO₃^2-和Cd²⁺的室温水溶液中，用模板-电沉积法在纳米孔阵列阳极氧化铝膜(AAM)模板中制备了高有序性的CdSe纳米线阵列，并对其形貌、结构和组分进行了表征。扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)结果表明，纳米线阵列中的CdSe纳米线具有相同的长度和直径，分别对应于使用的AAM模板的厚度和孔径；X-射线衍射(XRD)和X-射线能谱(EDAX)结果表明，CdSe纳米线中Cd和Se的化学组成非常接近于1∶1，其结构为立方CdSe。另外，对模板-电沉积法制备CdSe纳米线的机理进行了讨论。     

ArCCo~3(CO)~9~-~nL~n的化学ETC合成及其电化学研究

利用由化学还原剂BPK引发的电子迁移催化反应(ETC)合成了两个系列八种新的三核钴簇合物p-RC_6H_4CCo_3(CO)_(9-n)L_n(L=PPh_3,n=1;L=P(OEt)_3,n=2)。用m.p.、元素分析、IR及~1H NMR对簇合物进行了表征。对簇合物在Pt电极上的循环伏安(CV)研究表明,p-RC_6H_4CCo_3(CO)_9及PPh_3单取代物在室温下均经历一个可逆的单电子过程。p-RC_6H_4CCo_3(CO)_9的E_(1/2)与R的σ_m的线性关系表明R通过诱导效应影响簇合物的氧化还原性。取代簇合物的还原电势相对于母体簇合物的负移表明P的配位增大了CCo_3上的电荷密度,导致簇合物难被还原。     

毛细管电色谱-质谱联用技术进展

毛细管电色谱-质谱联用技术结合了毛细管电色谱高分离性能和质谱强定性能力的特点，近年来得到较快的发展。本文系统综述了CEC/MS接口技术及在复杂样品分离分析中应用的最新进展。引用文献45篇。     

毛细管电色谱中双电层叠加的研究

通过流动相中电解质浓度对毛细管电色谱柱效能的流动相平均线速度的影响，研究了ＣＥＣ中双电层叠加现象。提出选择合适电解质组成的浓度及在制备色谱柱过程中避免细小和破碎的固定相颗粒进入柱中，以有效地减小双电层叠加作用。