稀土(Ⅲ)-冠醚配位反应的热力学性质

自1967年C.J.Pedersen首次合成冠醚并发现其配位特性以来,稀土冠醚配合物的研究工作发展迅速,特别是对固体配合物的合成及其性质的表征做了大量工作,但对其在溶液中热力学性质的研究却不多见,而且所用方法仅为电位法、NMR法、电导法等,用量热滴定法的报道很少。近来,国外已有人做了一些工作,国内也开始了这方面的研究,但研究     

金属有机化合物中金属-配体键能的研究进展

介绍了金属有机物质热力学研究的进展,概述了过渡金属-配体键能的基本概念、估测方式、实验和理论研究方法.收集了已测得的第三副族到第八族所有中性金属有机络合物金属-配体σ-单键绝对键焓的实验值.对第三副族及锕系元素,收集了钪-氢、钪-碳、钍-氢、钍-碳、钍-氮、钍-氧、钍-硫、钍-氯、铀-氢、铀-碳、铀-硅、铀-氧、铀-氯、铀-溴、铀-碘、钐-氢、钐-碳、钐-硅、钐-氮、钐-磷、钐-氧、钐-硫、钐-氯、钐-溴和钐-碘键的键焓.对第四副族元素,收集了钛-碳、锆-氢、锆-碳、锆-硅、锆-氮、锆-氧、锆-氯、锆-碘、铪-氢、铪-碳键的键焓.对第五副族元素,收集了钒-氢、钽-碳键的键焓.对第六副族元素,收集了铬-氢、铬-碳、铬-硅、铬-氮、铬-氙、钼-氢、钼-碳、钼-硅、钼-氮、钼-磷、钼-氯、钼-溴、钼-碘、钼-氙、钨-氢、钨-碳、钨-硅、钨-氮、钨-氩、钨-氪、钨-氙键的键焓.对第七副族元素,收集了锰-氢、锰-碳、锰-硅、锰-氧、锰-硫、锰-氯、锰-溴、锰-碘、锝-氯、锝-溴、锝-碘、铼-氢、铼-碳、铼-氯、铼-溴、铼-碘键的键焓.对第八族元素,收集了铁-氢、铁-碳、铁-氮、铁-氩、铁-氪、铁-氙、钌-氢、钌-碳、钌-磷、锇-氢、锇-碳、钴-氢、钴-碳、铑-氢、铑-碳、铱-氢、铱-碳、铱-氯、铱-溴、铱-碘、镍-碳、镍-硫、钯-碳、铂-氢、铂-碳键的键焓.但未包括平均键焓值.此外,还收集了铁-氢、铁-碳、铁-氮、铁-磷、铁-羰基、铁-亚硝基、铁-氧分子、铁-硼、铁-铝、铁-镓、铁-铟、铁-铊键的理论计算值以及金属有机片断和离子的键焓.     

N—O键解离焓的密度泛函理论研究

在高精度计算方法G3和G3B3的基础上,比较了密度泛函理论(DFT)十几种方法对N—O键解离焓(BDE)相对于实验值的计算精度,发现用B3P86方法计算15种化合物N—O键的BDE,均方根误差最小,仅为6.36kJ·mol-1,计算值与实验值的线性相关系数为0.991.在此基础上,用该方法分别计算了非芳香化合物及芳香化合物的N—O键BDE.通过自然键轨道分析,发现部分N—O键的BDE与N—O键的键长、原子电荷密度及键级之间存在定量关系.此外,在B3P86方法的基础上预测了几种典型的杂环芳香化合物N—O键BDE值.     

基于空气焓差法空调制冷量的不确定度评定

介绍了空气焓差法测量空调制冷量的基本原理,并指出了目前空调制冷量的不确定度评定中存在的问题.考虑到风量、空调出风口焓值、喷嘴前焓湿量等中间变量存在明显的相关性,文中提出了采用直接测量量对空调制冷量求偏导来计算各分量的灵敏系数的方法.并且在明确各分量的标准不确定度的基础上,运用误差传递的原理,全面系统地分析了各分量对空调...     

赛克津硫酸盐的合成

首次制得尚未见文献报道的 4 -氨基 - 6-特丁基 - 3-甲硫基 - 1,2 ,4 -三嗪 - 5( 4 H) -酮硫酸盐 (简称赛克津硫酸盐 ) ,经元素分析、IR、1H NMR确定了其组成和结构 ,用转动弹热量计测定了它的燃烧能 ,计算出标准生成焓 ,用小杯法测定了它的生物活性。     

自由焓温度关系的快速逼近

由等压热容积分可以得到自由焓温度关系式,但其计算过程是较复杂的,更主要的是积分形式复杂,不便于应用。常用的乌利赫第一和第二规则计算量少,但其准确性不大好。自由焓函数近似法准确度有一定提高,但准确度最好的还是线性迴归法和最佳平方逼近     

简化刚体状态方程及其应用——Ⅰ.参数确定

提出了一个简化的二参数刚体状态方程,可用作立方型方程的斥力项。从参数的物理意义出发,结合一些合理的假定,探讨了确定两个参数的方法。由正构烷烃的饱和液体体积和△H_b值,得到了上述两个参数的关联式。并推算了烯烃、支链烷烃和某些非烃类物质的△H_b,结果和文献值符合良好。     

氯化镉与对甲基苯胺配位反应的热化学研究

用新型的具有恒定温度环境的反应热量计,以一定比例的 HCl（3.0 mol·L-1）与无水乙醇的混合溶液作为量热溶剂,分别测定了反应物[CdCl2·5/2H2O,p-tol]和产物[Cd（p-tol）2Cl,H2O]的溶解焓,设计了一个新的热化学循环,得到了氯化镉与对甲基苯胺配位反应的反应焓△rHm=-7.598kJ·mol1-,并计算出了配合物Cd（p-tol）2Cl2的标准生成焓.推荐其值为:△rHm=（p-tol）2Cl2,s]=-490.773kJ·mol-1     

液固对流相变问题的焓式有限元法

本文基于焓的对流扩散方程,提出一种求解具有糊状区液固相变对流传热问题的有限元方法,避免了通常采用温度对流扩散方程进行数值求解所带来的许多困难,对问题的解决更加自然、简便。算例表明,本文提出的方法是有效且可行的。