端羟基芳香酯二醇扩链的聚氨酯－酯的DSC研究

端羟基芳香酯二醇扩链的聚氨酯－酯的ＤＳＣ研究陈静，余学海，杨昌正（南京化工学院应化系南京２１０００９）（南京大学化学系南京２１００９３）关键词嵌段聚醚聚氨酯－酯，结晶性，微观相结构，差示扫描量热法，形态结构众所周知，聚氨酯嵌段共聚物是一类结构特殊、用...     

聚醚酮酮（PEKK）／4，4′-二苯氧基二苯砜（DPODPS）多嵌段共聚物的合成与性能

采用溶液缩聚法由酰氯端基聚醚酮酮(PEKK)齐聚物和4，4′-二苯氧基二苯砜(DPODPS)制备了PEKK／DPODPS多嵌段共聚物，用DSC、TGA等方法对共聚物进行了表征和性能测试。结果表明，随着共聚物中DPODPS含量的增加，共聚物的熔融温度逐渐降低，而其玻璃化转变温度则逐渐升高。当DPODPS质量分数在32．63％～40．73％范围内时，所得共聚物的Tg为185～193℃，比纯PEKK的Tg高出20～28℃；其Tm为322～346℃，比纯PEKK的Tm降低35～59℃，这既保持了纯PEKK的耐热性，又改善了熔融加工性能。该组成范围内的共聚物的拉伸强度(σi)为86．6～84．2MPa，拉伸模量(M)为3．1～3．4GPa，断裂伸长率(ε)为18．5％～20．3％。     

反应挤出法合成S/B多嵌段共聚物的研究

在阴离子引发体系下 ,以双螺杆挤出机为反应器 ,采用丁二烯、苯乙烯混和单体加料方式 ,本体法一步合成了S B多嵌段共聚物 .考察了螺杆转速、进料速率以及不同丁苯配比对反应挤出合成PS及S B嵌段共聚物聚合转化率的影响 .用1 H NMR、IR、DMA、TEM等方法对S B嵌段共聚物进行了表征 ,结果表明共聚物由多个微小的丁二烯嵌段和少量无规段组成 .当丁二烯含量少至 15 %左右时 ,其嵌段可回缩成球状 ,粒径大约在 30～ 5 0nm .该材料的韧性随着共聚物中丁二烯含量的增加而逐渐提高 ,特别是断裂延伸率的提高尤为显著     

丁二烯－甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的阴离子聚合及表征

讨论了用阴离子方法进行了二烯与甲基丙烯酸甲酯共聚合的过程，并用ＧＰＣ、ＦＴＩＲ、ＮＭＲ和动态粘弹谱对共聚物进行了表征．证明所得聚合物为具有较高分子量、窄分布的二嵌段共聚物．     

用透射电镜法研究聚(苯乙烯-异戊二烯)二嵌段共聚物微相分离的微区尺寸

本文采用透射电镜(TEM)法,系统地研究了具有不同组成,不同分子量和不同形态结构的聚(苯乙烯-异戊二烯)二嵌段共聚物,并由TEM照片直接测量具有栓状,层状和有规双连续双金钢石(OBDD)结构的PS-PI二嵌共聚物的微区尺寸,讨论了其与分子量的关系。实验证明嵌段共聚物微相分离有规结构的微区尺寸大小与分子量呈2/3的关系。     

α－甲基苯乙烯对HIPS／SBS共混物流变行为及力学性能的影响

用锥板式流变仪研究了α－ＭＳ对ＨＩＰＳ／ＳＢＳ共混物流动行为的影响，结果表明：不同α－ＭＳ用量的共混物和如曲线相似．均随增加τ＿ｗ增大、η＿ａ下降。流动指数，ｎ均小于１为非牛顿假塑性流体。加入少量（约２．５％）α－ＭＳ使共混物熔融指数提高３倍，其总体力学性能变化不大。     

非晶高聚物对聚(ε-己内酯)在其与苯乙烯-丙烯腈共聚物相容共混物中球晶生长速率的影响

本文研究了聚(ε-己内酯)(PCL)在其与苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)的相容共混物中球晶生长速率与共混组成和结晶温度的关系.发现聚己内酯的球晶生长速率随着SAN的含量增加而下降.由于PCL与SAN是相容共混物,因此在用二次成核动力学方程描述PCL球晶生长速率时,我们引进了相互作用参数X.结果由共混体系的结晶动力学方程计算到的X值与由平衡熔点下降方法计算到的X_(23)值是相同的;而PCL晶体的折叠表面自由能则随着SAN含量的增加而下降.这些结果说明非晶高聚物SAN有碍于PCL球晶的生长.     

嵌段离聚物的制备及其络合和缔合性质

报道了一种氢化ＳＢＳ（ＳＥＢＳ）的化学改性方法，由此得到了一种基于ＳＥＢＳ的离聚物，其中ＰＳ嵌段接有少量羧酸盐基．用动态光散射和粘度法表征了基于ＳＥＢＳ的不同配对离子的磺酸离聚物在非极性溶剂中的缔合行为，给出了缔合物存在的证据和缔合物尺寸的定量数据．ＳＥＢＳ磺酸盐离聚物与含吡啶基的无规共聚物在稀溶液和本体中能形成分子间的络合物，这从共混物溶液粘度的反常增大和本体Ｔｇ的显著增加得到了证明．用粘度法、透射电子显微镜表征和证实了ＳＥＢＳ羧酸钠离聚物在水中可以形成稳定的胶体分散．疏水粒子为表面的离子基团所稳定．     

HRP-12催化剂上苯与直链烯烃的烷基化反应 Ⅱ. 失活动力学研究

采用连续操作的釜式反应器，利用悬浮态的负载杂多酸催化剂HRP-12上的烷基化反应的实验数据进行参数估值，确定了失活反应速率常数、失活反应活化能、活性保留函数的失活反应级数和烯烃摩尔浓度的失活反应级数，建立了苯与直链烯烃烷基化反应的失活动力学模型。模型表明：该失活反应对于活性保留函数是一级失活反应，对于烯烃摩尔浓度是二级失活反应。统计检验表明：所得失活动力学方程在显著性水平α=0.005下有较高的实验数据拟合精度和模型可信度。