胶束增敏分光光度法水相测定乳制品中三聚氰胺

建立了一种基于胶束增敏缔合反应水相测定乳制品中三聚氰胺的分光光度法,研究了在阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)形成的胶束体系中,茜素红(AR)阴离子与三聚氰胺阳离子反应产物的紫外-可见光谱特性。实验发现,加入三聚氰胺后,体系λmax由426nm红移到516nm,加入SDS对缔合物有显著的增稳、增敏效应。三聚氰胺质量浓度在1.9～25mg/L范围内符合比尔定律,缔合物的表观摩尔吸光系数为6.9×103L.mol-1.cm-1。本方法用于液态奶及奶粉中三聚氰胺的测定,回收率分别为94.5%～104.8%和95.5%～100.4%,相对标准偏差分别为1.6%～2.2%和1.7%～2.6%。考察了酸效应、胶束对体系的作用机理,发现三聚氰胺与AR缔合物之间主要是通过静电引力和疏水作用力相结合。     

双负载双金属催化剂催化芳香卤化物水相脱卤的研究

用PVP（聚乙烯吡咯烷酮）配合双金属Pd—Mn后,再负载于PEG400（平均分子量为400的聚乙二醇）官能化的高岭土上,制成双负载双金属催化剂PVP—PdCl2-MnCl2／GLM—PECA00,用于催化不溶于水的芳香卤化物水相脱卤,对芳香氯化物呈现出高的脱氯活性,重复使用六次转化率仍可达到62．14％,通过IR,TEM,XPS的表征对催化剂各组分在催化脱卤中的作用进行了探讨．     

PS-PBA粒子分散系的介电弛豫谱解析——同、反离子对弛豫的影响及表界面电参数的计算

制备了近纳米级的聚苯乙烯-丙烯酸丁酯(PS-PBA)复合微球粒子,并在40Hz～110×106Hz的宽频范围测量了该粒子分散在9种电解质中时的介电弛豫谱,发现了与PS微球粒子分散系不同的特异介电弛豫:低频弛豫对反离子种类具有敏感性而高频弛豫则与电解质种类几乎无关;根据Shilov-Dukhin模型和M-W-O模型分别分析了高、低频率的弛豫机制,并通过对介电谱的Cole-Cole拟合获得了各体系的介电参数.进一步利用Hanai方法由介电参数计算获得了所有体系的相参数;详细分析了体系的内部参数受PS-PBA微球自身结构以及电解质种类影响的原因;讨论了离子扩散系数对介电参数的影响,从而得出了低、高频的弛豫特征时间分别由同离子的扩散系数和反离子的扩散系数所决定之结论.最后,结合Grosse宽频介电理论计算了粒子表面的以及双电层的主要电参数,并分析了电解质种类差异对这些电参数的影响.     

离子液体双水相萃取-蒸气发生原子荧光法测定痕量镉

研究了离子液体1-异戊基-3-甲基咪唑溴代盐-K2HPO4-水双水相体系对镉-双硫腙络合物的萃取性能,建立了测定痕量镉的蒸气发生-原子荧光光谱法.经离子液体双水相萃取后,在离子液体相中的镉-双硫腙络合物经酸化后可直接与还原剂(NaBH4)混合进行蒸气发生反应,并经气液分离后将蒸气引入原子化器中进行原子荧光检测,离子液体的存在不影响蒸气发生过程.考察了双水相系统的组成以及相关实验条件对镉-双硫腙络合物萃取的影响.在最佳实验条件下,样品体积为1 mL时,测定痕量镉的线性范围为0.25～5.0 μg/L,检出限为0.07 μg/L; 相对标准偏差为3.4%(n=9, 2.0 μg/L Cd2+).用国家标准物质GBW08608(水中镉、铬、铜、镍、铅、锌成分分析标准物质)验证了方法的准确性,并对实际水样中的痕量镉进行了测定.     

柚皮苷分子印迹膜的水相制备与识别

以柚皮苷为印迹分子,PEG为致孔剂,在水相中制备了柚皮苷分子印迹壳聚糖膜.分别讨论了交联剂、致孔剂和印迹分子的用量对印迹膜结构和性能的影响.用SEM观察了致孔剂对印迹膜形貌及孔径的影响.紫外吸收光谱分析、柚皮苷在不同体系中的溶解度变化,以及红外光谱分析的结果表明功能聚合物壳聚糖和模板分子柚皮苷间形成了氢键.膜的渗透实验结果表明,在水相中,柚皮苷分子印迹膜能有效地从新橙皮苷和柚皮苷的混合液中分离出印迹分子柚皮苷,选择透过率为11.16%.     

钯纳米粒子/双亲性水滑石催化的水相中Suzuki偶联反应

设计合成了一种层间含有表面活性剂分子及纳米钯粒子的水滑石(LDHs)层状材料.设计方法是通过层间含表面活性剂负离子的LDHs与钯络负离子[PdCl42-]进行部分离子交换,得到贵金属络负离子与表面活性剂负离子共同插层的LDHs,再对金属络离子还原处理,最终得到被LDHs主体层板限域的客体纳米金属团簇.所得水滑石层状材料同时具有碱性、双亲性及金属纳米粒子催化位点三重功能,且层间距属于介孔范围,利于中长度有机反应分子的畅通.研究表明该材料对多种卤代芳烃与苯硼酸之间的水相中Suzuki偶联反应表现出优异的催化性能,催化剂具有高转化效率及良好的循环使用性.     

适用于不同厚度的聚苯胺膜电极循环伏安法理论

本文提出的循环伏安法理论, 它适用于不同厚度的聚苯胺膜电极, 理论与实验结果相符合。文中还列出了不同厚度的聚苯胺膜所得的扩散系数。     

水相中RuCl2(TPPTS)2-(S,S)-DPENDS催化苄叉丙酮的不对称加氢反应

 将水溶性手性二胺 (S,S)-1,2-二苯基乙二胺二磺酸钠 ((S,S)-DPENDS) 与钌膦配合物 ([RuCl2(TPPTS)2]2) 原位生成的催化剂用于催化水相中苄叉丙酮的不对称加氢反应. 在优化条件下, 羰基加氢产物 4-苯基-3-丁烯-2-醇的选择性可达 96.0%, 对映选择性可达 71.2%. 经正己烷简单萃取后即可实现催化剂与加氢产物的分离, 循环使用 5 次后, 目标产物 4-苯基-3-丁烯-2-醇选择性和对映选择性没有明显下降.     

温度对掺杂球形Ni(OH)_2质子扩散的影响

应用微电极恒电位阶跃法研究了在Ni(OH) 2 电极的阳极及阴极过程反应中 ,温度对球形Ni(OH) 2 的质子扩散系数和表观扩散活化能的影响 .研究表明 ,于Ni(OH) 2 中掺杂Co和Co +Zn后可降低其阳极和阴极过程的表观扩散活化能 ,增大质子扩散系数 ,掺Co的效果更加明显 ,而掺Zn则增大表观扩散活化能 ,降低了扩散系数 .这说明前者的掺入其作用是降低了质子扩散阻力使电极的反应活性增加、而后者的掺入则是增大了质子的扩散阻力而使电极反应活性降低 .     

含铅聚合物微凝胶与硫化氢反应前后在良溶剂中的分子扩散行为

用溶液聚合法制备出轻度交联的含铅微凝胶,用光子相关光谱技术测定其在良溶剂中与H₂S反应前、后的扩散行为,由外推法得到在浓度无限稀时的分子扩散系数,给出微凝胶的流体力学半径。结果表明:相同量的含铅微凝胶在不同的初始浓度下与H₂S反应,生成含PbS纳米微粒的凝胶;但其体积增大不同,这说明H₂S与含铅微凝胶的反应既可以在分子内也可以在分子间进行,分子间的反应使含硫化铅微凝胶扩散系数随浓度的变化曲线的线性范围变小。