用亚铁氰化钛钾从模拟高放废液中吸附Cs研究

本文研究了溶胶-凝胶法合成的无机离子交换剂亚铁氰化钛钾的耐酸性和辐照稳定性等性能，测定了从模拟酸性高放废液中主要常量组分离子相对于Cs的分离系数，研究了流速对Cs吸附曲线的影响。实验结果表明，该交换剂具有良好的辐照稳定性，交换剂经2×106Gy的辐照，亚铁氰化钛钾对Cs的表观交换容量下降6～7％，为0．873mmolCs／g干交换剂。在0．5～1．5mol／LHNO3中具有良好的化学稳定性。在模拟酸性高放废液中对几种离子的选择吸附顺序为：Cs＞＞M＞Fe＞Sr＞Na＞Cr＞Nd，Mn，该交换剂具有较高的吸附容量，对Cs具有良好的选择性，有希望用作从酸性高放废液中去除Cs的材料。     

过氧化物模拟酶在介体型生物传感器方面应用初探

meso-四(4-磺基苯)卟啉锰(Ⅲ)作为过氧化物模拟酶可催化H_2O_2与K_4Fe(CN)_6反应。电流响应与H_2O_2浓度在3.0×10~(-4)～1.0×10~(-3)mol/L范围内呈线性关系。重现性和回收率良好。抗坏血酸和DL-半胱氨酸干扰严重。     

溶胶－凝胶法制备Na_5YSi_4O_（12）及其离子导电性质

用溶胶－凝胶方法制备了钠快离子导体Ｎａ_５ＹＳｉ_４Ｏ_（１２）（简称ＮＹＳ）的纯相，应用交流阻抗谱技术测定了样品的离子电导和离子导电活化能，用扫描电子显微镜对用不同方法制备的样品烧结体表面进行了观察。与传统固相反应法制备的ＮＹＳ离子导体相比，用溶胶－凝胶方法制备的ＮＹＳ烧结体具有较好的界面效应。     

~(13)C-NMR化学位移与聚合物的构象——Ⅱ.1,2-聚丁二烯仲碳(—CH_2—)的~(13)C-NMR谱研究

在1,2-聚丁二烯链分子中,导致仲碳(—CH_2—)谱峰分裂的原因是存在着两种gauche排列。在这样一个复杂体系中,由于主链仲碳与叔碳的gauche排列占有重要的位置,因此主链叔碳对化学位移的贡献对于仲碳谱有着决定性的影响。相比之下,乙烯基的贡献要小得多。两种贡献分别是γ_1=—6.37——6.41ppm与γ_2=0.0——1.56ppm。在不计入侧基的影响或同时考虑乙烯基的贡献这两种情况下,均方误差MSE分别是0.166×10~(-2)和0.364×10~(-2)ppm~2。本文同时讨论了模型链的种类、链长以及温度对键概率的影响。并指出有个别反常的情况发生。文中还对间同1,2-聚丁二烯的链结构进行了分析。     

密度泛函理论在分子磁学中的应用1.单氧桥联双核铁(Ⅲ)[Cl3FeOFeCl3]2-磁耦合作用

通过对桥联双核铁(Ⅲ)[Cl3FeOFeCl3]2-的磁耦合常数的计算,探讨了密度泛函理论计算条件对计算结果的影响.基于密度泛函理论下的破损态方法,着重讨论了双核Fe(Ⅲ)2的d5-d5电子通过氧桥的超交换作用.研究发现分子的反铁磁通道主要是Fe(Ⅲ)的dyz和dz2与μ-O的p轨道形成的,具有π*/π*和σ*/σ*特征的超交换通道.     

多晶顺磁共振谱的拟合

对电子自旋1/2≤S<3.5,核自旋1/2≤I<4.5和配体少于10个的顺磁体系的多晶EPR谱的拟合进行研究。在VAX-11/785计算机上用FORTRAN语言建立EPR谱模拟程序包,计算了多个例子,获得较为满意的结果。     

PBO纤维的合成及其微观结构

聚对苯撑苯并双唑 (PBO)纤维是一种高强度、高模量、高热稳定性、高耐化学腐蚀性的新型纤维。着重介绍了PBO纤维的合成工艺、纺丝工艺 ;并对PBO的微观结构形态和表征方法进行了综合评述。     

对称轨道及张量的新理论方法

提出了产生对称轨道 (symmetricorbital,SO)的标准方法与封闭公式 .SO对于乘法运算是封闭的 ,SO的直积构成N秩SO张量 (NthrankSOtensor,SOT)群 .在进行高秩张量矩阵元计算时 ,SOT方法能自动实现物理因子与几何因子的完全分离 ,无需偶合系数 .与不可约张量方法比较 ,计算过程大大简化 .     

钙钛矿型CaSiO_3解压缩和重压缩过程的分子动力学模拟

用分子动力学模拟方法 (MD)研究了 3 0 0K时钙钛矿型CaSiO3 ,从高压到负压的解压缩过程 .MD模拟获得的P V关系与实验数据相近 ,与已报道的MD模拟数据基本一致 ,所得体积模量也在实验数据分布范围内 .减压缩和重压缩的MD模拟数据与实验结果相似 .钙钛矿型CaSiO3 解压缩成非晶态时 ,存在两个结构破坏阶段 :破坏硅氧八面体和破坏钙氧二十面体 .当钙氧二十面体被破坏后 ,重压缩不能得到钙钛矿型结构 .只要钙氧二十面体未被破坏 ,重压缩可恢复钙钛矿型结构 .本研究得到的结果尚未见相关报道 .由MD模拟数据计算了CaSiO3 系统的红外光谱 ,分析这些数据可知钙钛矿型CaSiO3 解压缩非晶化是一个二阶软模相变 .研究表明钙钛矿型CaSiO3 结构存在一个等容的亚稳极限 ,其解压缩非晶化是一个受动力学控制的亚稳状态 .     

分子筛模型中非骨架离子位置的研究

从理论上研究了非骨架阳离子可能的分布位置．计算了分子筛晶体基本结构单元在整个空间的静电势分布，找出空间中静电势的各个极小点．在静电势最低点逐个放置钠离子，优化，重新计算模型分子筛的电势分布．研究了阳离子放置过程中静电势变化的趋势．