新的酚型开链冠醚及由其衍生的二苯并冠醚的合成

将水杨醛与碱和氯甲基甲基醚反应, 再经过NaBH4还原, 即制得邻(甲氧基甲氧基)苯甲醇, 然后将其在DMF中与NaH和二(或三)甘醇二对甲苯磺酸酯反应, 得开链冠醚1a和1b。1a和1b经稀酸水解, 即脱保护而分别生成新的酚型开链冠醚2a和2b。用2a与二甘醇二对甲苯磺酸酯和NaH在DMF溶液中反应, 合成顺型二苯并-20-冠-6(3); 而2a与环氧氯丙烷在NaOH水溶液中反应, 则合成了17-羟基二苯并-18-冠-5(4)。     

爆破中双线型聚能药包最佳成缝角度

为探究聚能张开角对双线型聚能药包结构炸药有效利用率和聚能效应的影响,通过瞬时爆轰假说理论对有效聚能炸药边界方程进行推导,分析不同聚能张开角聚能装药结构炸药的有效利用率;通过水泥砂浆物理模型试验,研究不同聚能张开角预裂孔成缝规律;采用LS-DYNA数值模拟软件,建立不同聚能张开角数值模型,揭示不同聚能张开角的双线型聚能结构药包射流的侵彻过程。研究结果表明聚能张开角为75°时,炸药产生聚能效应的有效利用率最大;聚能结构药包聚能槽张开角为75°时,预裂孔成缝效果明显优于聚能槽张开角为60°的聚能结构药包,沿聚能槽方向应力集中效应和侵彻深度最佳,炮孔壁上岩石单元最先达到应力峰值。针对聚能张开角为75°的双线型聚能结构药包开展了不同岩性预裂爆破现场试验,板岩和白云岩两种不同岩性,在孔距增大20%的条件下,双线型聚能预裂爆破效果优于常规预裂爆破。     

一类新型冠醚稀土配合物的合成、表征及与DNA作用研究

合成了四种双(N,N′-乙基,苯基)-2,3-萘-二(氧杂乙酰胺)(L=C30H30N2O4)稀土配合物。通过元素分析、红外光谱、差热-热重及摩尔电导值的分析,确定配合物的组成为[RE(pic)3L],RE=Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Ce(Ⅲ),Y(Ⅲ)。电化学实验表明:配体无电化学活性,配合物则呈现出一准可逆的氧化还原过程,在10～1000 mV.s-1扫速范围内配合物的氧化还原峰电流与扫描速度的平方根(ν1/2)呈良好的线性关系,表明其在玻碳电极(GCE)上的伏安行为受扩散控制。另外,通过循环伏安法、光谱法及粘度法研究了配合物与DNA的作用方式,结果表明:配合物均以插入方式与DNA作用,并且作用大小次序是Ce(pic)3L>Tb(pic)3L>Y(pic)3L>Eu(pic)3L。在pH=3.0适宜酸度条件下,建立了以Ce(pic)3L为探针定量测定DNA的分析方法。     

Cleavage of the Fe—Fe Bond of （Me2SiSiMe2） [η^5－C5H4Fe（CO）2]2 with Na／Hg and Molecular Structure of the Ring－Opened Complex

The reaction of the rifle cyclic complex (1) with sodium amalgam in THF resulted in the expected cleavage of the Fe-Fe bond to afford his-sodium salt ( Me2SiSiMe2 ) [η^5-C5H4Fe(CO)2]2 (4). The latter was not isolated and was used directly to react with MeI, PhCH2Cl, CH3C(O)Cl, PhC(O)Cl,Cy3SnCl (Cy= cyclohexyl) or Ph3SnCl to afford corresponding ring-opened derivatives (Me2SiSiMe2) [η^5-C5H4Fe(CO)2]2 [5, R=Me; 6, R=PhCH2; 7, R=CH3C(O); 8, R=PhC(O); 9, R = Cy3Sn or 10, R = Ph3Sn ]. The crystal and molecular structures of 10 were determined by X-ray diffraction analysis. The molecule took the desired ant/ conformation around the Si-Si bond. The length of the Si--Si bond is 0.2343(3)nm, which is essentially identical to that in the cyclic structure of 1[0.2346(4) tun]. This result unambiguously demonstrates that the Si--Si bond in the cyclic structure of 1 is not subject to obvious strain.     

基于萘基块新型开链冠醚的合成及晶体结构研究

以3,6-二溴-2,7-二羟基萘为起始原料,经与2-溴-N-苯基乙酰胺醚化,再用硼氢化钠和三氟化硼乙醚还原得基于萘基块新型的开链冠醚,两步总收率为96%.利用单晶X衍射研究其结构,晶体为三斜晶系,P-1空间群,a=9.588(3),b=10.898(3),c=13.060(4),α=103.190(4)°,β=93.953(4)°,γ=115.622(5)°,V=1176.0(6)3,Z=2,Dc=1.571 g/cm3,λ=0.71075 nm,μ(Mo Kα)=3.472 mm-1,Mr=353.22,F(000)=560.在晶体结构中,分子中的一个N—H基团与另外一分子形成双分叉氢键N—H…Br和N—H…O,进而组装成二聚体.这些中心对称的二聚体进一步通过C—H…π相互作用叠加成二维层状结构平行于(110)面.     

稀土对Al—5%Cu合金固液共存区开尔芬体力学行为的影响

固液共存区开尔芬体的力学行为可以解释为高弹性模量的固相与粘性液态金属的联合作用,这种联合作用直接影响热裂纹的形成与发展。因此,深入研究开尔芬体的力学行为将为我们从流变学角度理解热裂纹的形成机制提供新思路。现已发现,稀土能不同程度地降低合金的热裂倾向性,提高准固态强度并使流变参数值提高。因此,研究稀土对开尔芬体力学行为的影响将为进一步弄清开尔芬体的力学特征提供必要的途径。     

非负Ricci曲率开流形的拓扑

我们证明了对于具有非负Rieei曲率,大体积增长且内半径下有界的完备n维Riemann流形,只要存在常数C>0使得 则它微分同胚于欧式空间Rn.我们还证明了在某些pinching条件下具有非负射线曲率的完备n维Riemarm流形微分同胚与Rn,改进了已知的结果.     

恒热流加热开口腔自然对流的可视化实验和数值模拟

本文采用激光全息干涉和激光片光照射烟可视化方法获得了恒热流加热的二维开口腔自然对流问题的温度场和流场,并进行了数值分析.实验结果与数值模拟结果吻合.数值计算表明方腔内流体的流通量与Ra*和深高比B有关,当Ra*＞104时随深高比B增加流通量增加;B×Nu与深高比B呈线性关系.利用B×Nu与深高比B的线性关系,通过引入当量导热系数λc,本文还给出了加热壁面的平均温度的简单计算方法.