天然产物1,3-二-(2-羟基-4-甲氧基苯基)丙烷和1,3-二-(2,4-二羟基苯基)丙烷的合成

1,3-二-(2-羟基-4-甲氧基苯基)丙烷(1)和1,3-二-(2,4-二羟基苯基)丙烷(2)是从菊叶薯蓣(Dioscorea composita Hemsl.)分离出来的天然产物, 以间苯二酚为起始原料, 分别经甲酰化和乙酰化得到2,4-二羟基苯甲醛和2,4-二羟基苯乙酮, 然后经选择性地甲基化、甲氧甲基化、羟醛缩合、还原、脱保护等步骤完成了上述两种天然产物的首次全合成. 产物通过¹H NMR, IR, MS进行了结构确证.     

天然产物中脂肪酸两种不同分离方法的GC/MS对比研究

采用皂化法和超声抽提-柱色层两种不同的提取分离方法.提取天然枸杞中的脂肪酸.结果表明:样品皂化分离法获得脂肪酸产率高,是超声波-柱色层法提取脂肪酸的2.96～4.79倍,且纯度高、不饱和脂肪酸丰富.而超声波提取-柱色层法获得的脂肪酸中不饱和脂肪酸及长链脂肪酸(C18:0～C30:0)均较皂化法少.对天然产物采取柱色层分离出脂肪酸只有游离酸,而皂化法则能够通过离子交换的形式同时获得游离酸及结合酸.     

湿生扁蕾中不同部位3种药用成分的反相高效液相色谱测定

建立了同时测定湿生扁蕾中不同部位3种有效成分即獐牙菜苦苷(S1)、獐牙菜苷(S2)、1,7-二羟基-3,8-二甲氧基口山酮(S3)的反相高效液相色谱定量分析方法,并进一步考察2005扣2006年20批样品中不同部位的S1、S2、S3分布状态.检测波长260 nm,流动相乙腈-0.4%磷酸水溶液,梯度洗脱,洗脱条件为0 min→40 min→55 min;流动相乙腈10%→30%→100%;0.4%H3PO490%→70%→0%,流速1 mL/min,柱温:25℃.S1、S2、S3线性范围分别为2.8～14 μg、12～20.6μg、2.64～13.2μg.回收率分别为99.89%、99.52%、99.42%.该方法具有很好的线性关系和回收率,且不同样品不同部位的S1、S2、S3中含量分布有明显的差异.     

One chloro-furoeremophilanoid and two new natural dimers from Ligularia atroviolacea

Three new compounds, including one chloro-furoeremophilanoid （1）, one eremophiladiolide （2）, a rare dimer of nor- furoeremophilanoid, ligulatrovine A （3）, and a known furoeremophilanolide （4）, were isolated from Ligularia atroviolacea. The structures of compounds 1-4 were elucidated by spectroscopic methods including 1D and 2D NMR experiments as well as X- ray diffraction study.     

基于Ce(IV)分光光度法的天然产物抗氧化活性的评价

基于在H2SO4,Na2SO4介质中稳定存在的Ce(IV)的还原,在320 nm时,采用紫外可见分光光度计测定Ce(IV)吸光度,建立还原率与样品浓度的剂量关系,以线性关系的斜率为主要评价指标,评价样品的抗氧化活性。结果表明:针对5种结构相近的黄酮化合物,抗氧化活性顺序为:槲皮素>山奈酚>木犀草素>芹菜素>黄芩素;针对中药植物湖北旋覆花,抱石莲和吉祥草的提取物,正丁醇、乙酸乙酯部位是抗氧化活性成分的主体部位,但在旋覆花和抱石莲中,正丁醇部位抗氧化活性更强,而在吉祥草中,乙酸乙酯部位明显强于正丁醇部位;此外,不同提取方法得到的提取物抗氧化活性不同,低温回流和超声提取均可提高效率,但超声提取的时间应该控制在30 min以内。本评价方法操作简单,结果稳定可靠,检测限低,适合于天然产物抗氧化活性植物及活性部位的快速筛选。     

《天然有机化合物核磁共振碳谱集》(上、下册)

(ISBN 978-7-122-12695-5)本书是全面收集了生物碱类、萜类、皂、苷类、黄酮类、醌类、苯丙素类、甾体类、芳香族类、脂肪族类,木脂素、香豆素、氨基酸和糖类、海洋天然产物、抗生素等2万余种天然有机化合物的核磁共振碳谱数据,每一种化合物都给出了相应的名称、分子式、结构式、测试溶剂和碳的化学位移数据以及参考文献。书后还附有化合物中英文名称索引以及分子式     

结构简单的小分子硫烯化合物为新型手性配体的铑催化的不对称1,2-加成反应

Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,780～783手性α-季碳羟基酸及α-季碳羟基酮是有机合成和药物合成中非常有用的分子,它们的骨架结构广泛存在于天然产物分子和生物活性分子中,由于分子中的手性季碳结构,如何高效构建它们一直是有机合成中一个很具挑战性的课题.中国科学院上海药物研究所徐明华等以课题组新近发展的结构极其简单的直链线形小分子硫烯化合物(仅两步简单反应"一锅"合成,Org.Biomol.Chem.2012,10,1764～1768,封面文章)为新型手性配体,成功实现了各种芳     

石松生物碱(+)-Fawcettimine,(+)-Fawcettidine和(-)-8-Deoxyserratinine的全合成

Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,491～495石松类生物碱(Lycopodium alkaloids)是从蕨类植物石松和其近缘植物中分得的结构类似,具有相同生源的一类结构奇特且骨架变化多样的生物碱.这类生物碱具有很多重要的生物学功能,最具代表性的如石杉碱甲对治疗老年痴呆症有显著疗效.由于该类生物碱具有新颖复杂的化学结构和重要的生物功能,对于该天然产物的全合成研究已经成为近十年内国际有机合成领域的难点和热点.天津大学药学院和北京生命科学研究所雷晓光教授课题组最近报道完成了该家族中三个天然产物(+)-Fawcettimine,     

基于Nafion膜的柱层析纯化过程的电化学在线检测器

电化学检测一般需加入电解质以降低溶液电阻,为解决天然药在层析纯化检测中无支持电解质的问题,研制了一种以液体石蜡石墨为工作电极的电化学在线检测器,利用了Nafion N-324膜固体酸的性质,在不额外添加电解质的情况下,直接获得了杨梅素80％乙醇溶液(V/V)的循环伏安图.在恒电位0.53 V下,实现了对层析液中有效物质的电化学在线检测.在2×10-5～1×10-2 mol/L范围内,峰面积(A)与杨梅素浓度(C)存在线性关系.线性方程为A=2.7227C+0.4341.r=0.9976.在恒电位0.62 V无支持电解质的80％乙醇溶液中,对30％竹叶黄酮粗提品纯化过程的在线检测,获得了时间-电流信号的流出曲线,可用于实际样品分析.     

羊毛-Pd(0)催化剂的制备、表征及其在水相中对醇的催化氧化反应

以天然生物高分子羊毛为载体,成功制备了负载型Pd(0)催化剂.采用电场发射扫描电镜和光电子能谱等方法对催化剂进行了表征.结果表明,Pd(0)颗粒均匀地分散在羊毛表面.将羊毛-Pd(0)催化剂用于醇氧化反应,考察了催化剂用量、碱类型和用量、反应温度及时间等因素对反应性能的影响.实验发现,在水相中,35mg羊毛-Pd(0)催化剂在0.2mmol的K2CO3存在下,可以高选择性地将0.2mmol的醇转化为相应的醛或酮,且该催化剂具有很好的重复使用性能.