全文获取类型
收费全文 | 682篇 |
免费 | 21篇 |
国内免费 | 314篇 |
专业分类
化学 | 803篇 |
晶体学 | 7篇 |
力学 | 30篇 |
综合类 | 21篇 |
数学 | 11篇 |
物理学 | 145篇 |
出版年
2024年 | 5篇 |
2023年 | 19篇 |
2022年 | 27篇 |
2021年 | 17篇 |
2020年 | 25篇 |
2019年 | 13篇 |
2018年 | 20篇 |
2017年 | 14篇 |
2016年 | 27篇 |
2015年 | 31篇 |
2014年 | 64篇 |
2013年 | 50篇 |
2012年 | 61篇 |
2011年 | 47篇 |
2010年 | 45篇 |
2009年 | 54篇 |
2008年 | 40篇 |
2007年 | 40篇 |
2006年 | 39篇 |
2005年 | 48篇 |
2004年 | 35篇 |
2003年 | 59篇 |
2002年 | 39篇 |
2001年 | 38篇 |
2000年 | 24篇 |
1999年 | 11篇 |
1998年 | 12篇 |
1997年 | 15篇 |
1996年 | 16篇 |
1995年 | 15篇 |
1994年 | 6篇 |
1993年 | 15篇 |
1992年 | 8篇 |
1991年 | 8篇 |
1990年 | 5篇 |
1989年 | 15篇 |
1988年 | 4篇 |
1987年 | 2篇 |
1986年 | 2篇 |
1984年 | 1篇 |
1982年 | 1篇 |
排序方式: 共有1017条查询结果,搜索用时 15 毫秒
141.
天然有机质(NOM)对纳米铁基材料去除污染物过程中的影响作用机理仍存争议.本工作选取腐殖酸(HA)作为NOM的代表物,研究了HA对生物炭负载纳米镍铁(BC@Ni/Fe)降解十溴联苯醚(BDE209)的动力学影响,结果表明HA对BC@Ni/Fe降解BDE209产生抑制作用,且随着HA浓度的升高,抑制作用越显著.通过HA与BC@Ni/Fe相互作用实验发现,HA能够快速地被BC@Ni/Fe吸附;通过HA对BC@Ni/Fe的Zeta电位和沉降影响实验发现,随着HA浓度的升高可有效提高BC@Ni/Fe的稳定性以及表面电荷,这表明HA不是通过影响BC@Ni/Fe颗粒的性能对BC@Ni/Fe去除BDE209产生抑制作用的.BC@Ni/Fe的腐蚀能力随着HA浓度的升高而降低,这与HA对BC@Ni/Fe去除BDE209反应活性影响成正相关关系.HA中具有电子传递作用的典型醌类化合物2-羟基-1,4-萘醌(Lawsone)和蒽醌-2,6-磺酸钠(AQDS),在反应过程中并没有起到电子传递作用促进反应进行,反而对BC@Ni/Fe去除BDE209起抑制作用.结合BDE209和HA之间的竞争吸附实验发现,HA抑制BC@Ni/Fe反应活性的主导原因是HA优先于BDE209被BC@Ni/Fe吸附,HA包覆于BC@Ni/Fe颗粒表面占据了活性位点,阻碍BC@Ni/Fe与H2O的接触,减少了Fe0的腐蚀,从而抑制了BC@Ni/Fe对BDE209的降解. 相似文献
142.
通过紫外-可见-近红外(UV-Vis-NIR) 吸收光谱、傅里叶变换红外(FTIR)光谱及钻石观测仪( DiamondViewTM)对天然钻石、经辐照或热处理的天然钻石、高温高压(HTHP)合成钻石及化学气相沉积(CVD)合成钻石进行了较系统的谱图及微区生长结构的对比研究。结果表明:天然钻石、经辐照或高温退火处理后的天然钻石、高温高压(HTHP)合成钻石的UV-Vis-NIR吸收谱图在200~1 100 nm区间谱图的反射率变化明显。相比之下,CVD合成钻石的反射率的变化相对较小。基于钻石样品的红外光谱分析,在其图谱中的800~1 600 cm-1区间,合成钻石样品、特别是CVD合成钻石在上述区间无明显的特征吸收峰位。此外,DiamondViewTM检测表明:一般而言,经HTHP处理后的CVD合成钻石出现平行的位错线,并呈现淡蓝色荧光。部分天然钻石可见典型的八面体生长线或称为树的年轮状图像,且因样品经辐照与高温高压处理后其荧光图像的颜色发生改变。高温高压合成钻石呈现出块状几何生长图像。限于钻石样品类别的多样性及合成钻石工艺的复杂且不断更新特征,天然钻石与合成钻石 的UV-Vis-NIR或FTIR光谱特征存在一定的相似性,因此不具有典型天然钻石图谱特征的样品需进一步辅以DiamondViewTM、光致发光光谱等其他检测仪器予以综合分析。 相似文献
143.
用SP-2558型光谱实验系统测得了天然竹红菌素粗品的三维荧光光谱,给出其随样品浓度变化的规律,进而利用软件和理论分析提出,天然竹红菌素粗品荧光光谱主要是竹红菌甲素(HA)和竹红菌乙素(HB)荧光光谱的贡献,HA的荧光光谱受其他成分影响较大,造成了短波峰的蓝移和长波峰的红移;HA与HB之间的辐射能量转移导致其荧光光谱中长波成分增加,从而形成较宽的谱段;由分子间氢键形成的多聚体会导致天然竹红菌素粗品溶液的发射峰随浓度的增加而红移,因而通过对天然竹红菌素粗品的浓度调控,可以在一定的范围内实现对发射光波段的调控,这对指导临床上的应用具有较高的参考价值。 相似文献
144.
145.
146.
含多个手性中心的四氢吡咯环结构广泛存在于药物及天然产物中, 同时也是非常重要的有机合成中间体. 金属或有机小分子催化的Azomethine ylide和亲偶极体的不对称1,3-偶极环加成反应是合成该类化合物的一个简洁而高效的方法, 因而倍受人们的关注. 尽管不对称1,3-偶极环加成反应已有很多报道, 但存在的挑战性问题是底物的适用范围不广泛, 如还没有催化剂能够有效地解决非甘氨酸衍生的Azomethine ylide的1,3-偶极环加成反应. 武汉大学化学与分子科学学院王春江研究小组以Cu(I)/TF-BiphamPhos为手性催化剂实现了高效的endo-选择性(>98∶<2)和优秀的对映选择性(97%~99% ee)的不对称1,3-偶极环加成反应. 该催化体系具有催化效率高、适用底物范围广等优点, 尤其在非甘氨酸衍生的Azomethine ylide类底物上取得了到目前为止文献报道的最好结果. 相似文献
147.
148.
149.
150.